气质联用单离子检测法sim测定祛痰类化妆品中氢和苯酚

气质联用单离子检测法sim测定祛痰类化妆品中氢和苯酚

氢和苯酮有一定的抗剂性，但对皮肤敏感。如果使用高浓度氢和苯基，皮肤就会有烧灼感、红斑和炎症。人体接触过多会导致出血和心脏疾病。1999年12月1日以前,氢醌在祛斑类化妆品中被国家禁用,现在可作为局部皮肤亮白剂使用,其浓度不允许超过2%;苯酚则有规定限制用量不超过1%。所以,建立准确、可靠的方法测定祛斑类化妆品中氢醌和苯酚含量十分必要。目前,文献报道氢醌和苯酚的测定多为高效液相色谱法和气相色谱法,但由于化妆品成分复杂,给定性带来困难,也影响了结果的准确性。文献报道用色质联用确证化妆品中氢醌和苯酚,但仅简要报道定性方面的工作,且前处理复杂繁琐。本文采用气质联用单离子监测法(GC/MS/SIM)测定祛斑类化妆品中氢醌和苯酚,前处理简便、快速,利用质谱的特征指纹和气相色谱的保留时间联合定性,有效排除“假阳性”现象,采用单离子监测技术(GC/MS/SIM)检测,使检测灵敏度更高。探讨了提取溶剂的选择,色谱条件的优化,进行了线性、灵敏度、精密度、回收率实验,均获得满意的结果。1实验部分1.1gc/ms仪美国VarianGCSTAR3400Cx-Saturn4D气相色谱-质谱联用仪,配自动进样器,SaturnGC/MSVersion5.2工作站,NIST92谱库;Q-250超声波清洗器。氢醌和苯酚标准品:纯度均>99%,均由CHEMSERVICE公司提供;无水乙醇(分析纯)。1.2gc/ms条件色谱条件:DB-WAX色谱柱(聚乙二醇作固定液),30m×0.32mm×0.25μm,柱温采用程序升温:初温100℃以10℃/min升至150℃,再以30℃/min升至220℃,220℃保持12.67min;进样口温度220℃;载气为高纯氦(He),纯度>99.999%;流速1.0mL/min,不分流进样。质谱条件:电离方式EI;离子源温度220℃;连接管温度220℃;溶剂延迟5min;扫描范围35～350u;进样量1.0μL。1.3样品前处理取样品0.5g,加入20mL无水乙醇,超声15min,然后定容至50mL,过滤,取1mL滤液稀释至10mL,进样。2结果与讨论2.1谱峰拖尾的分析将氢醌和苯酚的标准溶液在DB-5MS(5%苯基95%二甲基聚硅氧烷作固定液,30m×0.25mm×0.25μmGC/MS专用柱)柱上分析时,发现谱峰严重拖尾。考虑两者均为极性化合物,改用DB-WAX(30m×0.32mm×0.25μm)色谱柱,峰形尖锐,对称。2.2gc/ms分析将氢醌和苯酚的混标进行GC/MS的全扫描分析,质谱图如图1和图2。由两图可知,两者的基峰均为分子离子峰,故确定氢醌和苯酚的监测离子分别为m/z110,m/z94。将样品按1.3处理进样后,作GC/MS的全扫描分析,见图3。与标准样氢醌和苯酚的保留时间相对照,同时对照NIST92谱库检索,确定样品中含氢醌和苯酚后,再以m/z110和m/z94作监测离子,分段进行GC/MS-SIM分析,见图4。最后分别以m/z110和m/z94特征离子的峰面积对氢醌和苯酚进行定量。由图3、图4可知,同一样品溶液,进样量相同时,GC/MS-SIM与全扫描分析结果相比,化妆品中杂质干扰大大减小,信噪比大大提高(图3中氢醌和苯酚的信噪比均为13,图4中氢醌和苯酚的信噪比分别为101和380)。2.3种溶剂超声提取称取含氢醌和苯酚的祛斑类化妆品5份,分别用甲醇、乙醇、丙酮、正己烷和氯仿五种溶剂超声提取,发现正己烷和氯仿两种溶剂的提取液较其它3种更浑浊,较难过滤,可能因为这两种溶剂的极性较弱。其它三种溶剂作提取剂时,乙醇的提取率最高。乙醇极性较强,毒性最小,因此,采用乙醇作溶剂。2.4标准曲线和检出限配置氢醌的0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、5、10、20、50μg/mL标准溶液,以标样浓度X(μg/mL)对色谱峰面积Y作图,线性范围为0.5～50μg/mL,线性回归方程为Y=10015X+5634,R=0.9996。配置苯酚的0.01、0.05、0.1、0.4、2、4、10、20、50μg/mL标准溶液,以标样浓度X(μg/mL)对色谱峰面积Y作图,线性范围为0.1～50μg/mL,线性回归方程为Y=43814X+13920,R=0.9998。在上述分析条件下,以1.0μL进样,方法对氢醌和苯酚的最低检出浓度分别为0.1μg/mL和0.05μg/mL(按两倍信噪比),检出限分别为0.1ng和0.05ng。将含有氢醌和苯酚的样品称取7份平行样,测定样品中两者的含量,计算氢醌和苯酚的相对标准偏差分别为1.41%、0.41%。2.5gc