植物鞣质可与胶原以多点氢键形式结合课件

第3章鞣制清洁生产工艺制革环保概论第3章鞣制清洁生产工艺制革环保概论

制革工业中铬的技术及管理框图

制革工业中铬的技术及管理框图

多金属结合鞣法多金属结合鞣法无机植物鞣剂结合鞣法植-铝结合鞣法原理在植物鞣质、铝盐及胶原之间，植物鞣质可与胶原以多点氢键形式结合，铝盐可与胶原的羧基配位结合，植物鞣质可通过多元酚结构的两个羟基与铝配位形成稳定的五元环而结合，鞣剂对胶原的交联可能的方式有：胶原-鞣质-铝-胶原，胶原-铝-鞣质-铝-胶原，胶原-鞣质-铝-鞣质-胶原。无机植物鞣剂结合鞣法植-铝结合鞣法原理植-铬结合鞣法原理植-铬结合鞣时，铬配合物可与胶原的羧基配位，在胶原分子链间形成单点结合和多点结合，植物鞣质可在胶原分子链间形成多点氢键结合，同时还可与铬配合物配位结合，在胶原分子链间形成胶原-铬-鞣质-胶原、胶原-铬-鞣质-铬-胶原、胶原-鞣质-铬-鞣质-胶原等结合方式。植-铬结合鞣法原理废铬液直接循环法工艺流程废铬液直接循环法工艺流程废铬液循环工艺的控制要素完善的废液收集系统根据废铬液循环浸酸、铬鞣、复鞣工艺的不同，相应有不同的循环体系，但建立封闭的循体系是首要解方面。对于浸酸或鞣制转鼓，最好采用带有排液和收液装置的循环转鼓严格控制地面排液，同时在地面要有相应的收集设施。铬液收池应与其他废液分流控制，将直接排出的废液、搭马、挤水液完全收集于贮液池中，贮存铬鞣废液的容器要用环氧树脂或玻璃纤维等耐腐蚀材料砌衬。贮液池容积的缓冲能力要适应投皮数量的变化，一般应保证至少贮存1d以上排出的废液。排液系统要能达到快速排液，并便于清理沉淀和杂质成分。对决的于无法收集的少量铬液可通过沉淀回收处理。废铬液循环工艺的控制要素完善的废液收集系统根据严格控制废液体积为尽可能减小铬鞣废液的体积，在铬鞣过程中要尽量避免给体系中带入过多的水。首先，可以采用98%的浓硫酸和粉状甲酸钠调节铬鞣废液，采用固体铬鞣剂、固体碱化剂等方式降低废液调整过程中带来的水分。其次，铬鞣后水洗液与浓铬液分离处理。严格控制废液体积为尽可能减小铬鞣废液的体积，在废铬液调节参数的确定废铬液的调整主要是鞣液pH值和蒙囿剂，废液在补充铬粉前必须先进行酸化降低pH值，调节所用的酸为浓硫酸，加入的量为正常浸酸时加入的量。如果采用甲酸蒙囿应将甲酸与硫酸一起加入废铬液中。对于调整铬液的pH值，这应视目的不同而有所差异，若用于浸样酸时pH值应小于1，当加入到脱灰软化后的转鼓中时，铬才不会发生沉淀。酸化应在浸酸前早些进行，以留出足够的时间进行冷却，一般在搅拌下加入浓硫酸，搅拌2h，检查pH值合格后静置冷却。对于将废铬液直接用于铬鞣，鞣液的pH值一般应调整到2.0-2.5，这时才能保证废铬液中铬配合物组分与新配铬液基本一致。废铬液调节参数的确定废铬液调节参数的确定废铬液的调整主要是鞣液pH值和蒙囿剂，废去除废液中的有机物收集的废液要采用格栅过滤，以除去肉渣、皮纤维渣等固体物。油脂和细小的固体物可通过沉降除去，沉降后油脂浮在液面，可通过机器或人工撇去。细小固体沉在底部，可定期清除。沉降分离后的废铬液在调节罐中酸化时被乳化，铬液中的少量油脂会破乳浮在液面。可采取从罐底抽取铬液的方法将油脂留在罐内并定期清除。铬鞣循环废液中最难以去除的是可溶性油脂、蛋白质和其他溶解性的有机物杂质，这些杂质的存在是影响成革质量的重要因素。由于无机、有机离子异性电荷的存在，形成复杂的配合物大分子及带电胶团，给蛋白质、油脂的除去带来困难。破坏胶团的方法主要有加热法、加入新电解质法和引入电场法等。根据铬鞣废液中带电胶团的特性，从多种合成助凝剂中，选择出一种含有极性和非极性基团的聚酯PS药剂，在一定的pH值和温度条件下，蛋白质分子外的水化层被破坏，其活性基团与蛋白质分子的极性基团发生反应，并引发相邻带电胶团聚合，随着絮凝颗粒的增大，迅速发生沉淀。去除废液中的有机物收集的废液要采用格栅过滤，以除去肉渣、皮纤废铬液浸酸、铬鞣时中性盐的控制将废铬液直接用于浸酸、铬鞣时，在浸酸前要先对调节后的废液的pH值和盐含量进行测量，必要时再一次加酸对其pH值进行调整，并且确定需要加入的食盐量。

中性盐含量是影响鞣制效果的因素之一。一般认为，如果中性盐含量过高，就会影响铬配合物与胶原纤维的结合，使碱化变得很困难，同时还易造成成革裂面现象，因此一般认为在废铬液循环过程中应严格控制中性盐含量。废铬液浸酸、铬鞣时中性盐的控制将废铬液直接用于浸废铬液循环浸酸／铬鞣中存在的问题及其解决办法色花铬皂酸肿盐霜废液回收的问题废铬液循环浸酸／铬鞣中存在的问题及其解决办法色花铬皂酸肿盐霜白湿皮生产方法白湿皮生产方法可应用于两个方面。一是用于铬鞣革生产过程。即先用铝、钛、硅等预鞣，然后片皮、削匀，接着用铬主鞣。这样可得到以铬鞣革特征为主的蓝湿革。另一方面是用于非铬鞣革的生产过程，即完全用植铝鞣剂、合成鞣剂与铝、合成鞣剂与戊二醛等鞣制，这样可制得不含铬的特种革。白湿皮生产方法白湿皮生产方法可应用于两个方面。在铬鞣革生产过程中，为了减少铬革边、铬鞣碎皮、铬革屑等含铬固体废物，人们采取了剖灰皮或硝皮、削硝皮或酸皮的方法。这些方法虽然产生的碎三层和四层皮、修边皮、皮屑不含铬，但由于在这时皮纤维结构未定形，剖层精度不高，革的面积产率低，削匀时皮的温度（65-70℃

）有可能超过皮的收缩温度，将皮削焦。因此，在铬鞣前先用铝、钛、硅、醛等非铬鞣剂进行预鞣，使皮纤维初步定形并适当