第二章 药物的鉴别试验-药物分析学习考试资料

第二章

药物的鉴别试验一、概述药物的鉴别试验——是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。鉴别结构明确的药物；也就是证实有标签的药物是否为所标示的药物。第二章二、鉴别试验的项目（一）性状反映了药物特有的物理性质，包括药品的外观、溶解度以及物理常数等。

是药品质量重要指标之一.第二章二、鉴别试验的项目1.外观是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽及臭、味等性质。2.溶解度

是药品的一种物理性质。在一定程度上反映了药物的纯度。第二章二、鉴别试验的项目极易溶解－－溶质1g（ml）能在溶剂不到1ml溶解；几乎不溶或不溶－－溶质1g（ml）在溶剂10000ml中不能完全溶解。第二章二、鉴别试验的项目3.物理常数——是评价药品质量的主要指标之一。a、熔点:固体有机药物的重要物理常数。b、比旋度——偏振光透过1dm、1g／ml

的溶液，在一定波长和温度下测得的旋光度称为比旋度。第二章二、鉴别试验的项目

是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。第二章由α=·c·l求出二、鉴别试验的项目C.吸收系数——在一定的波长、溶剂和温度下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度的吸收度为吸收系数。

表示方式：摩尔吸收系数百分吸收系数第二章二、鉴别试验的项目

第二章百分吸收系数——在一定条件下，溶液浓度为1％（W/V),厚度为1cm时的吸收度。

A=lc二、鉴别试验的项目

百分吸收系数是吸光物质的重要物理常数，不仅用于考查原料药的质量，同时可作为药物含量测定的依据。第二章二、鉴别试验的项目头孢曲松钠第二章【性状】本品为白色或类白色结晶性粉末；无臭。本品在水中易溶，在甲醇中微溶，在氯仿或乙醚中几乎不溶。比旋度取本品，精密称定，加水溶解并制成每1ml中含10mg的溶液，依法测定(附录ⅥE)，比旋度为－153°至－170°。二、鉴别试验的项目头孢曲松钠第二章吸收系数取本品，精密称定，加水溶解并制成每1ml中约含10μg的溶液，照分光光度法(附录ⅣA)，在241nm的波长处测定吸收度，吸收系数()为495~545。二、鉴别试验的项目（二）一般鉴别试验

是依据某一类药物的结构和理化性质的特征,通过化学反应来鉴别药物真伪.

根据阴、阳离子（钠盐、钙盐、硫酸盐、氯化物等）的特殊反应。采用典型的官能团反应（芳香第一胺、丙二酰脲）。第二章二、鉴别试验的项目（三）专属鉴别试验证实某一种药物的依据根据每一种药物结构的差异及其引起的理化性质不同,选用某些灵敏的定性反应,来鉴别药物真伪.第二章二、鉴别试验的项目第二章苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥二、鉴别试验的项目一般鉴别试验

区别不同类别的药物.第二章专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上,区别同类药物的各个单体.二、鉴别试验的项目

第二章三、鉴别试验的方法鉴别方法要求

专属性强耐用性好灵敏度高简便快速

化学法

色谱法

生物学法第二章三、鉴别试验的方法

光谱法1.呈色反应鉴别法①三氯化铁呈色反应第二章对乙酰氨基酚三、鉴别试验的方法（一）化学鉴别法②重氮化-偶合呈色反应第二章对乙酰氨基酚三、鉴别试验的方法

2.沉淀生成反应鉴别法①与金属离子的沉淀反应②与碘化铋钾的沉淀反应③其它沉淀反应第二章三、鉴别试验的方法3.气体生成反应鉴别法①大多数胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气.②化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热产生硫化氢气体.第二章硫鸟嘌呤

巴比妥类药物三、鉴别试验的方法4.荧光反应鉴别法①在适当的溶剂中药物本身在可见光下发射荧光硫酸奎宁在硫酸溶液中显蓝色的荧光②药物与试剂反应后发射荧光维生素B1的硫色素反应第二章三、鉴别试验的方法

（二)光谱鉴别法1.紫外光谱鉴别法①测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长.第二章乙胺嘧啶供试品在0.1mol/L盐酸介质中的紫外吸收在272nm处为峰,216nm处有最小吸收.三、鉴别试验的方法

②规定吸收波长和吸收度比值法两性霉素B在362nm、381nm、405nm波长处有最大吸收.规定362nm与381nm处吸收度比值不大于0.6、381nm与405nm波长比值不大于0.9.第二章三、鉴别试验的方法第二章③规定一定浓度供试品在最大吸收波长处的吸收度.三、鉴别试验的方法法莫替丁，制成每1ml含15μg的溶液，在265nm±2nm的波长处有最大吸收，其吸收度为0.45-0.48。2红外光谱法鉴别法第二章三、鉴别试验的方法⑴适用范围：主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其它方法不易区分的同类药物。

不适用于多组分药物或存在多晶现象难以控制转晶条件的药物。

2红外光谱法（2）测定方法中国药典采用标准图谱对照法原料药的鉴别：除另有规定外，按照《药品红外光谱集》各卷所收载各光谱图所规定的制备方法制备。第二章三、鉴别试验的方法

2红外光谱法（2）测定方法USP采用对照品法；BP采用标准图谱对照法第二章三、鉴别试验的方法

2红外光谱法（3）样品制备方法压片法：与KBr或KCl细粉混合糊法：糊状液体夹于KBr片间膜法：液体样品夹于KBr片间溶液法：将液体样品置于液体池第二章三、鉴别试验的方法

2红外光谱法（4）应用光谱图对照时应注意的问题使用前用聚苯乙烯薄膜进行校正；测定前注意用红外灯干燥KBr及样品；对于固体药品要注意晶型的影响；对于盐酸盐的样品可采用KCl基质；制剂的鉴别注意辅料的干扰，可提取分离后压片。第二章三、鉴别试验的方法

常见制剂采用IR鉴别的方法（1）直接用有机溶剂提取主成分，去除辅料干扰后，将红外图谱与对照图谱比较。（2）对于有机酸的碱盐或有机碱的酸盐，直接取沉淀干燥，采用有机溶剂提取有机酸或碱干燥，将红外图谱与相应的有机酸碱对照图谱比较。如：氨茶碱片剂，磷酸氯喹片三、鉴别试验的方法3.近红外光谱法（near－infraredspectrophotomestry)通过测定被测物质在近红外谱区750～2500nm（12800～4000cm－1）的特征光谱，利用适当的化学计量学方法提取相关信息后，对被测物质进行定性、定量的一种分析技术。Ch.P已收载NIRS的指导原则4.原子吸收分光光度法利用由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生的原子蒸汽时，根据供试液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度可进行定性、定量分析。5.核磁共振法通过测定供试品指定基团上的质子峰的化学位移δ和偶合常数进行药物鉴别。6.X射线粉末衍射法X－raydiffractionX-ray波长为0.01～1nm的电磁波。X-ray照射晶体化合物可发生衍射。具有单晶或多晶的化合物，均有其特定的X－ray衍射图谱。利用衍射线间的距离及其相对强度可以进行晶体物质的定性或定量分析TypicalPowderPatternsObtainedforFourSolidPhasesofAmpicillin第二章三、鉴别试验的方法7.质谱法鉴别法