第二章第三节难溶电解质的溶解平衡

第二章第三节难溶电解质的溶解平衡第1页，课件共18页，创作于2023年2月溶度积常数第三节难溶电解质的溶解平衡一、溶度积BaCO3（s）Ba2＋＋CO32－①

溶度积常数：KSy=

[b(Ba2＋)/by]·[b(CO32－)/by]，

b的单位为:mol·kg-1KSy表示在难溶强电解质的饱和溶液中，有关离子的质量摩尔浓度（除以标准质量摩尔浓度）的乘积在一定温度下是一个常数，此常数叫做第2页，课件共18页，创作于2023年2月②

难溶强电解质的构型不同，KS

表达式也不同。y

KS

(Ag2S）={b(Ag+)/by}2·{b(S2-)/by}KS

{Ca3(PO4)2}={b(Ca2+)/by}3·{b(PO43-)/by}2yy③KS的意义:KS

值大小表明AmBn溶解度的大小；

yy④KS

的性质:KS

值与离子浓度无关,受温度影响（影响较小）。yy第3页，课件共18页，创作于2023年2月⑤KSy与S(溶解度)可以相互换算：

对AB型：

KS=S

2（b)-2yy

对A2B（AB2）型：KS

=4S

3(b)-3yy

对A3B型：KS

=27S4（b）-4…yy判断溶解能力：同类型难溶电解质

KS

y

不同类型难溶电解质S第4页，课件共18页，创作于2023年2月Ag++Cl-AgCl(s)KS

(AgCl)={b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}yyyb(AgCl)=S(AgCl)=b(Ag+)=b(Cl-)=1.9×10-3/143.32=1.33×10-5

mol·kg-1=

(1.33×10-5)2=1.77×10-10

（Kys与S的相互换算）例：25°С时氯化银的溶解度为1.9×10-3g·kg-1,求该温度下氯化银的溶度积。第5页，课件共18页，创作于2023年2月又如：25℃时Ag2CrO4的KS=1.12×10-12

求它在水中的溶解度。

所以其溶解度为：

S(Ag2CrO4)=6.54×10-5mol.kg-1S(Ag2CrO4)=.b

对于Ag2CrO4，KS=4S

3(b)-3，

Ag2CrO4(s)

2Ag++CrO42-解：计算表明对于AgCl和Ag2CrO4，前者S小而Ks大，因此不能由Ks直接比较S大小第6页，课件共18页，创作于2023年2月1溶度积规则对于AgCl饱和溶液：KS(AgCl)={beq(Ag+)/b

}·{beq(Cl-)/b

}yyy因此可以根据KS

(溶度积)和ΠB(离子积)的相对大小确定溶液是否处于饱和状态。yΠB(bB/b)νB

={b(Ag+)/b}·{b(Cl-)/b

}yyy二、溶度积规则而对于非饱和或过饱和溶液：第7页，课件共18页，创作于2023年2月（1）∏B(bB/by)νB=KSy

系统是饱和溶液，此状态下并无沉淀析出；（2）∏B(bB/by)νB<KSy

系统是未饱和溶液，不会有沉淀析出；若系统中有沉淀存在，沉淀将溶解，直至溶液饱和。（3）∏B(bB/by)νB>KSy

系统中将有沉淀析出，直至溶液成为饱和溶液。若系统中尚未析出沉淀，则此溶液为过饱和溶液。溶度积规则第8页，课件共18页，创作于2023年2月例如：CaCO3(s)Ca2++CO32-+HCO3-又如：

Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-+2NH3.H2OHClCl-+H+2NH4Cl2Cl-+2NH4+即：ΠB（bB/b)νB

<KSyy即：ΠB（bB/b

)νB

<KSyy第9页，课件共18页，创作于2023年2月沉淀的生成和生成的程度沉淀生成的条件：离子积大于溶度积例：将0.020mol/L的Na2CO3与CaCl2等体积混合Q＝0.010×0.010＝1.0×10-4

查表：Ksy＝4.7×10-9Q﹥Ksy，生成沉淀沉淀生成的程度：残留离子浓度小于1×10-5mol/L视作沉淀完全。例：1、0.10L、0.020mol/L的Na2SO4和BaCl2混合

2、0.10L、0.020mol/L的BaCl2与0.10L、0.040mol/LNa2SO4混合解：1等量混合，反应后残留的离子系由沉淀溶解而得。

Ks为1.1×10-10;则Ba2+为1.1×10-5mol/L，未能沉淀完全。

2Na2SO4过量，须计算等量作用后的剩余量剩余的酸根浓度为0.010mol/L,Ks=[Ba2+][Ba++0.010]≈0.010[Ba+][Ba2+]=1.1×10-8,沉淀完全。

SO42-过量，Ba2＋浓度降低，即沉淀溶解度降低－同离子效应第10页，课件共18页，创作于2023年2月2、同离子效应在难溶电解质饱和溶液中加入具有相同离子的另一种强电解质，从而降低了难溶电解质溶解度的现象，叫同离子效应。CaCO3（s）Ca2＋＋CO32－

Na2CO32Na2＋＋CO32－第11页，课件共18页，创作于2023年2月解：设AgCl在0.01mol·kg-1NaCl溶液中的溶解度为xmol·kg-1

。则b(Ag+)=xmol·kg-1，b(Cl-)=(0.01+x)mol·dm-3AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡时浓度/

x

0.01+x将上述浓度代入溶度积常数表达式中，得b(Ag+)·b(Cl-)=KSΘx(0.01+x)=1.77×10-10由于AgCl溶解度很小，0.01+x≈0.01，所以

x=1.77×10-8，即AgCl的溶解度为1.77×10-8mol·kg-1AgCl在纯水中的溶解度1.33×10-5mol·kg-1例2-9求25℃时，AgCl在0.01mol·kg-1NaCl溶液中的溶解度。第12页，课件共18页，创作于2023年2月在含有某种沉淀的溶液中，加入适当的沉淀剂，使之与其中某一离子结合为更难溶的另一种沉淀。bbbbbb3、沉淀的转化CaSO4(s)+CO3-2(aq)

CaCO3

(s)+SO4-2(aq)第13页，课件共18页，创作于2023年2月3CaCO3（S）+2PO43-Ca3(PO4)2（S）+3CO32-可见，反应向正方向进行趋势很大。

在含沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂,使其形成更难溶的另一种沉淀,称沉淀的转化。其平衡常数：

K=5.9×107y锅炉用水进一步除钙的反应：第14页，课件共18页，创作于2023年2月4、分步沉淀和沉淀分离溶液中同时含几种离子时，如果加入某种沉淀剂可能会产生几种不同的沉淀，若为先后沉淀，称分步沉淀，利用分步沉淀，可使两种离子分离。沉淀的先后顺序除与溶度积有关外，还与沉淀离子的初始浓度有关。第15页，课件共18页，创作于2023年2月例：向含有相同浓度（0.01mol·kg-1）的I-1和Cl-1的溶液中，逐滴加入硝酸银溶液。KSΘ（

AgI）=b(Ag+)·b(I-)=8.51×10-17KSΘ（

AgCl）=b(Ag+)·b(Cl-)=1.77×10-10第16页，课件共18页，创作于2023年2月解：AgI和AgCl沉淀时，各需Ag+:b1(Ag+)/b=8.51×10-17/0.01=8.51×10-15yb2(Ag+)/b

=1.77×10-10/0.01=1.77×10-8y由于b1(Ag+)<b2(Ag+)可知,AgI(淡黄)先于AgCl（白）沉淀。又问：当AgCl开始沉淀时，溶液中

b(I-)=？第17页，课件共18页，创作于2023年2月b(I-)=4.81×10-9mol