第三节卤代烃

第三节卤代烃第1页，课件共25页，创作于2023年2月1．分子结构和物理性质

溴乙烷分子式为

，电子式，结构式为，结构简式为

或C2H5Br。纯净的溴乙烷是无色液体，沸点为38.4℃，密度比水大。难溶于水，溶于多种有机溶剂。2．化学性质 (1)水解反应：与NaOH的水溶液 方程式：

。C2H5BrCH3CH2Br第2页，课件共25页，创作于2023年2月(2)消去反应：与NaOH的醇溶液方程式：

。1．CH3CH2Br与AgNO3溶液不能直接反应生成AgBr沉淀，因CH3CH2Br是非电解质。2．反应物相同，但条件不同，溶剂不同，生成物可能不相同。CH3CH2Br＋NaOH

CH2CH2↑＋NaBr＋H2O

第3页，课件共25页，创作于2023年2月1．结构特点

卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯、溴、碘的非金属性比碳强，所以C—X之间的共用电子对偏向

，形成一个极性较强的共价键。卤素原子易被其他原子或原子团所取代。2．物理性质

(1)溶解性：

水，易溶于大多数有机溶剂。

(2)状态、密度：CH3Cl常温下为

体；C2H5Br、CH2Cl2、CHCl3、CCl4卤素原子不溶于气第4页，课件共25页，创作于2023年2月

常温下为

体，且密度

(填“>”、“<”)1g·cm－3。

(3)递变：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。氯代烃的沸点随烃基增大呈现

的趋势；氯代烃的密度随烃基增大呈现

的趋势。3．卤代烃的分类

(1)根据分子中所含卤素的不同进行分类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。

(2)根据分子中所含烃基的不同进行分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃。液减小升高>(3)根据分子中所含卤素原子多少的不同进行分类：一卤代烃、多卤代烃。第5页，课件共25页，创作于2023年2月

4．化学性质

分子式中C—X键易断裂、易发生水解反应和消去反应。

(1)水解反应

第6页，课件共25页，创作于2023年2月(2)消去反应

BrCH2CH2Br＋2NaOH

＋2NaBr＋2H2O

卤代烃是烃吗？提示：卤代烃是烃分子中氢原子被卤素原子替代的分子，所含元素不仅有C、H，还有卤素原子，所以卤代烃不是烃。第7页，课件共25页，创作于2023年2月卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯、溴、碘的非金属性比碳强，所以C—X之间的共用电子对偏向卤素原子，形成一个极性较强的共价键。C—X键容易断裂，在化学反应中卤素原子易被其他原子或原子团取代。第8页，课件共25页，创作于2023年2月1．取代反应：C2H5Br＋NaOHC2H5OH＋NaBr卤代烃在NaOH存在的条件下水解，是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团(例如OH－)取代了卤代烃的卤原子。上述反应可表示为

C2H5Br＋OH－→C2H5OH＋Br－。2．消去反应：CH3CH2CH2Br＋KOH

CH3—CH===CH2＋KBr＋H2O(1)仅卤代烃与醇能发生消去反应；

(2)消去反应一定生成不饱和化合物；

(3)不能发生消去反应的卤代烃有：第9页，课件共25页，创作于2023年2月(4)如CH3—CHX—CH2—CH3，消去时可生成两种烯，其中以2­丁烯为主；(5)CH2X—CH2X可消去生成炔。说明：①所有卤代烃都可发生水解反应。②R—CHX2、R—CX3、R—CH===CX等卤代烃水解的产物往往不是醇。③能发生消去反应的卤代烃，在结构上必须具备两个条件：一是分子中碳原子数≥2；二是与—X相连的碳原子的邻碳上必须有氢原子。④型卤代烃发生消去反应生成R—C≡C—R。第10页，课件共25页，创作于2023年2月 ⑤卤代烃发生消去反应和取代反应的外界条件不同。在醇和强碱存在的条件下发生消去反应，在水和强碱存在的条件下发生取代反应。【例】能发生消去反应，生成物中存在同分异构体的是(

)第11页，课件共25页，创作于2023年2月解析：消去反应的生成物必为不饱和的化合物。生成产物含有的消去反应必须具备两个条件：①主链碳原子至少为2个；②与—X相连的碳原子的相邻碳原子上必须具备H原子。A、C两项只有一种，分别为：

CH2CHCH3、D项没有相邻C原子，不能发生消去反应。B选项存在两种相邻的C原子结构，生成物有两种，分别为：答案：B第12页，课件共25页，创作于2023年2月卤代烃能否发生消去反应，关键是看与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上是否有氢原子，若相邻的碳原子上没有氢原子，则该卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br、、(CH3)3CCH2Br。若与卤素原子相邻的碳原子的不同邻位碳原子上都有氢原子，则可能有多种消去方式，如：在发生消去反应时，生成物可能为或第13页，课件共25页，创作于2023年2月以溴乙烷为原料制备1,2二溴乙烷，下列方案中最合理的是(

)A．CH3CH2BrCH3CH2OH

CH2＝

CH2

B．CH3CH2

C．CH3CH2Br

CH2＝

CH2

CH2BrCH3

CH2BrCH2BrD．CH3CH2Br

CH2＝

CH2

CH2BrCH2Br解析：A中CH3CH2OH脱水有副产物。B中取代后有多处卤代物生成，C中与B相似，取代过程有多种取代物生成。答案：D第14页，课件共25页，创作于2023年2月【例1】下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成的有机物不存在同分异构体的是(

)第15页，课件共25页，创作于2023年2月解析：发生消去反应的卤代烃在结构上必须具备的条件是：与卤素相连碳原子的邻位碳原子上必须带有氢原子。A项中的邻位碳原子上不带氢，C项中无邻位碳原子，故A、C两项均不能发生消去反应。D项消去后可得到两种烯烃：

CH2===

CHCH2CH3或CH3CHCHCH3。B项消去后只得。答案：B

===第16页，课件共25页，创作于2023年2月高分策略明确卤代烃消去反应的本质，会写方程式。熟练掌握其产物及有关同分异构体的概念和书写是正确解答此类题目的关键。

第17页，课件共25页，创作于2023年2月【例2】(14分)某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。

(1)A的结构简式为________；

(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“不是”)；

(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。第18页，课件共25页，创作于2023年2月反应②的化学方程式为___________________________；C的化学名称是_________________________________；E2的结构简式是________________________________；④、⑥的反应类型依次是______________________________________。

第19页，课件共25页，创作于2023年2月第20页，课件共25页，创作于2023年2月(1)未明确“双键”位置和“一类氢”的关系，导致A的结构判断错误。(2)二卤代烃消去产物为二烯烃，一般不考虑炔烃产物。(3)1,2加成和1,4加成相对应，产物应为同分异构关系。(4)学生的答案中有两处错误(或缺陷)：化学方程式中条件错误，无C2H5OH则不能发生消去反应；反应类型名称应完整，不可以用“加成”代替“加成反应”。

第21页，课件共25页，创作于2023年2月(1)根据相对分子质量为84，且含有碳碳双键可设其分子式为CnH2n，则有14n＝84，n＝6，即其分子式为C6H12，再根据其分子中只含一种类型的氢，则可推出其结构简式为(2)根据乙烯的结构可类推其分子中所有碳原子都处于同一个平面。第22页，课件共25页，创作于2023年2月(3)由反应①可推知B到C的反应为＋2NaOH ＋2NaCl＋2H2O，根据系统命名法C的名称应为2,3二甲基1,3丁二烯，从而可以推出反应④和⑥的反应类型分别为加成和取代(或水解)反应。第23页，课件共25页，创作于2023年2月(1)

(2)是

(3) ＋2NaOH

＋2NaCl＋2H2O2,3二甲基1,3丁二烯加成反应、取代反应或水解反应

第24页，课件共25页，创作于2023年2月卤代烃在有机合成中的主要应用有：(1)在烃分子中引入官能团，如引入羟基等；(2)改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与