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第三节硫的氧化物和硫酸1.下列物质能使品红溶液褪色,且褪色原理基本相同的是()①活性炭②氯水③二氧化硫④臭氧⑤过氧化钠⑥双氧水A.①②④B.②③⑤C.②④⑤⑥D.③④⑥解析:物质的漂白性主要有三种原理:一是由于该物质具有强氧化性,如氯水、臭氧、过氧化钠、过氧化氢等;二是由于物质与有机色素结合成不稳定的无色化合物,如SO2;三是由于物质具有很大的表面积,具有很强的吸附色素的能力,如活性炭。所以选C。答案:C2.(2022·广东惠州5月)取某地酸雨水样进行分析,发现其pH随时间变化的关系如右图,pH变化的主要原因是()A.亚硫酸的电离程度增大B.亚硫酸缓慢被氧化C.酸雨中的水分被蒸发D.测定的pH有误差解析:亚硫酸为弱酸可被空气中的氧气缓慢氧化成强酸硫酸,致使溶液pH减小,选项B正确。答案:B3.(2022·试题调研,广东惠州5月)下列制取硫酸铜的实验设计中,能体现“经济、高效、环保”精神的最佳方案是()A.铜与浓硫酸共热B.用铜片为阳极,石墨为阴极,电解稀硫酸C.先灼烧废铜屑生成氧化铜,然后再用浓硫酸溶解D.适当温度下,使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解解析:A项有SO2生成;B项耗能较多;C项也耗能过多。答案:D4.向50mL18mol/L的H2SO4溶液中加入足量的铜片,加热使之反应。充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量()A.小于molB.等于molC.在mol和mol之间D.大于mol解析:Cu与浓H2SO4在加热时的反应如下:Cu+2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+2H2O+SO2↑由上述化学方程式看出,作氧化剂(被还原)的H2SO4的物质的量是参加反应的总H2SO4的物质的量的1/2。且随着反应的进行,硫酸的浓度逐渐降低,降低到一定程度变为稀硫酸后,不再与铜发生反应。所以,在Cu足量时,被还原的硫酸的物质的量应小于H2SO4总物质的量的1/2,即n(被还原H2SO4)<n(总H2SO4)/2。50mL18mol/L的H2SO4溶液中,n(总H2SO4)=eq\f(50,1000)L×18mol/L=mol,所以,n(被还原H2SO4)<n(总H2SO4)/2=mol。答案:A5.甲、乙、丙三位同学各设计了一个实验,结果各自都认为自己的试样中含有SOeq\o\al(2-,4)。甲的实验为:(1)乙认为甲的实验不严谨,因为试样A中若含有________离子(仅填一种),也会有此现象。乙的实验为:(2)丙认为乙的实验也不严谨,因为试样B中若含有________离子(仅填一种),也会有此现象。丙的实验为:若丙方案合理,则回答:(3)其中试剂Ⅰ是________,现象Ⅰ是________;试剂Ⅱ是________,现象Ⅱ是________(若你认为丙方案不合理,以上四空可以不填)。解析:甲的实验不能证明SOeq\o\al(2-,4)存在,若有Ag+也会如此;乙的实验不能排除SOeq\o\al(2-,3)的干扰,若有SOeq\o\al(2-,3),也会出现此现象;丙的实验中,可先加HCl,试探Ag+是否存在,还可以消除SOeq\o\al(2-,3)的干扰,如加HCl无白色沉淀,证明无Ag+,然后再加BaCl2,若有白色沉淀,肯定不是Cl-所为,而是Ba+所为,而在酸性条件下,Ba2+只能与SOeq\o\al(2-,4)结合成BaSO4。答案:①Ag+②SOeq\o\al(2-,3)③盐酸无明显变化BaCl2溶液白色沉淀6.研究性学习小组进行SO2的制备及性质探究实验。(1)根据反应Na2SO3(固)+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O,制备SO2气体。①用简图(下图)在方框中画出制备并收集SO2的实验装置(含试剂)示意图。②实验过程中,使用分液漏斗滴加浓硫酸的操作是________________________________________________________________________。(2)将SO2气体分别通入下列溶液中:①品红溶液,现象是________________________;②溴水溶液,现象是________________________;③硫化钠溶液,现象是______________________。(3)有一小组在实验中发现,SO2气体产生缓慢,以致后续实验现象很不明显,但又不存在气密性问题。请你推测可能的原因并说明相应的验证方法(可以不填满)。①原因________________,验证方法__________________________________________。②原因________________,验证方法___________________________________________。③原因________________,验证方法_________________________________________。解析:(1)分析制备二氧化硫的反应原理,由制备二氧化硫所用试剂的状态、反应条件确定气体的发生装置;由二氧化硫的性质(密度、水溶性、毒性等)确定其收集装置和尾气吸收装置,在此基础上画出收集二氧化硫的实验装置图。(2)二氧化硫具有漂白性,可使品红溶液褪色;二氧化硫具有还原性,可被溴水氧化,进而使溴水褪色;二氧化硫具有氧化性,能与还原剂硫化钠溶液反应生成单质硫,而使溶液变浑浊。(3)由题意可知制取二氧化硫过程中,气体产生缓慢,实验现象很不明显,但不是气密性问题,所以只能与所用试剂有关,如Na2SO3变质,被氧化为Na2SO4或所用液体不是浓硫酸等。答案:(1)①(如图)②打开分液漏斗上口的活塞,旋开分液漏斗的旋塞,缓慢滴加(2)①溶液褪色②溶液褪色③有浅黄色沉淀生成(或溶液变浑浊)(3)①Na2SO3变质取待测试样于试管中,加适量蒸馏水配成溶液,先滴入足量稀盐酸,再滴入BaCl2溶液,有白色沉淀生成,则证明该Na2SO3固体变质②所用硫酸不是浓硫酸用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测试样,涂在白纸上,白纸不变黑,则证明该溶液不是浓硫酸 一、选择题1.(2022·原创)下列说法正确的是()A.SO2能使品红溶液、溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,是因为SO2具有漂白性B.SO2和Cl2都有漂白作用,将等物质的量的两种气体同时作用于潮湿的有色物质时,可增强漂白作用C.活性炭使有色物质褪色是利用了碳单质具有还原性,使有色物质发生还原反应D.SO2使品红溶液褪色,将褪色后的溶液加热,溶液重新变为红色解析:SO2使溴水、KMnO4溶液褪色,这是利用SO2的还原性,而不是漂白性;等物质的量的Cl2和SO2作用于湿润的有色物质时,它们之间发生化学反应生成不具有漂白性的物质:Cl2+SO2+2H2O=2Cl-+4H++SOeq\o\al(2-,4);活性炭使有色物质褪色是利用它的物理性吸附,不是利用其还原性;SO2的漂白是一种暂时性漂白,SO2与品红生成的无色物质不稳定,加热后能够分解,使溶液重新变为红色。答案:D2.(2022·辽宁沈阳质检)下列实验报告记录的实验现象正确的是()实验记录A无色无色无现象无色沉淀B红色无色白色沉淀白色沉淀C红色无色无色溶液白色沉淀D无色无色无色溶液无色沉淀解析:二氧化硫能使紫色的石蕊试液变红,但是不能使其褪色;二氧化硫能使品红溶液褪色;二氧化硫通入到Ba(NO3)2溶液中,被氧化成SOeq\o\al(2-,4),与Ba2+反应生成BaSO4白色沉淀;通入到NaOH和BaCl2的混合溶液中,先生成SOeq\o\al(2-,3),而后生成BaSO3白色沉淀。答案:B3.检验SO2气体中是否混有CO2气体,可采用的方法是()A.通过澄清石灰水B.先通过饱和NaHCO3溶液,再通过澄清石灰水C.先通过NaOH溶液,再通过澄清石灰水D.先通过酸性KMnO4溶液,再通过品红溶液,最后通过澄清石灰水解析:二氧化硫对二氧化碳的检验有干扰作用,因此,在检验二氧化碳之前必须先除去二氧化硫气体。答案:D4.(2022·试题调研,合肥质检)将SO2通入BaCl2溶液至饱和,未见有沉淀,继续通入另一种气体X仍无沉淀,则X可能是()A.NH3B.CO2C.H2解析:SO2通入BaCl2溶液至饱和,未见沉淀,这是因为弱酸不能发生复分解反应制强酸。当通入NH3后,NH3与H+结合成NHeq\o\al(+,4),溶液中则会有大量的SOeq\o\al(2-,3)生成,产生BaSO3沉淀;通入H2S发生氧化还原反应:2H2S+SO2=3S↓+2H2O,故有沉淀生成;通入NO2时发生反应NO2+SO2+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2H++NO,会产生BaSO4沉淀;通入CO2时,由于H2CO3弱于H2SO3故不能发生反应。答案:B5.(2022·模拟精选,崇文区模拟)在如图的实验装置中,实验开始一段时间后,对看到的现象叙述不正确的是()A.苹果块会干瘪B.胆矾晶体表面有“白斑”C.小试管内有晶体析出D.pH试纸变红解析:浓H2SO4具有吸水性和脱水性,前三个实验中显示浓H2SO4的吸水性,现象均正确;最后一个实验主要体现浓H2SO4的酸性和脱水性,pH试纸应先变红后变黑。答案:D6.要检验某无色溶液是否含有SOeq\o\al(2-,4),下列操作最合理的是()A.加入Ba(NO3)2溶液后再加稀HNO3酸化B.加入BaCl2溶液后再加盐酸酸化C.加入稀HNO3(酸化)后再加Ba(NO3)2溶液D.加入盐酸酸化后再加BaCl2溶液解析:检验SOeq\o\al(2-,4)时应注意Ag+、COeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,3)、POeq\o\al(3-,4)等离子的干扰。A、C项中稀HNO3具有强氧化性,能将SOeq\o\al(2-,3)氧化为SOeq\o\al(2-,4),故不能排除SOeq\o\al(2-,3)的干扰;B项中先加BaCl2而生成的白色沉淀不溶于盐酸,也不能确定含有SOeq\o\al(2-,4),它可能含有Ag+。答案:D7.在某无色溶液中,加入BaCl2溶液有白色沉淀,再加稀硝酸,沉淀不消失,则下列关于该溶液的判断中正确的是()A.一定含有SOeq\o\al(2-,4)B.含有SOeq\o\al(2-,4)和Ag+C.可能含有SOeq\o\al(2-,4)或Ag+或SOeq\o\al(2-,3)或同时含有SOeq\o\al(2-,4)和SOeq\o\al(2-,3)D.可能含有SOeq\o\al(2-,4)或COeq\o\al(2-,3)解析:该溶液中加入BaCl2溶液后生成的白色沉淀可能是BaSO4、AgCl或BaSO3,加稀硝酸后BaSO3可转化为BaSO4,故溶液中含有的离子可能是Ag+、SOeq\o\al(2-,4)、SOeq\o\al(2-,3),但不含COeq\o\al(2-,3)。答案:C8.(2022·改编)将一定量的锌与100mLmol·L-1浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A16.8L(标准状况)。将反应后的溶液稀释到1L,测得溶液的pH=0,则下列叙述中错误的是()A.气体A为SO2和H2的混合物B.气体A中SO2和H2的体积比为4∶1C.反应中共消耗锌95.5gD.反应中共转移电子mol解析:内容指向·联系分析结论A浓H2SO4与Zn反应,开始产生SO2,后期产生H2正确B本题涉及Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O和Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑。根据题意,反应后剩余的H+的物质的量为1mol,剩余H2SO4mol,消耗的H2SO4是mol-mol=mol,生成的气体是mol。则有:解得n(SO2)=mol,n(H2)=mol正确Cm(Zn)=mol×65g/mol=48.75g错误D转移电子mol×2=mol正确答案:C9.有一瓶Na2SO3溶液,由于它可能部分被氧化,某同学进行如下实验:取少量溶液,滴入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀,再加入足量稀硝酸,充分振荡后,仍有白色沉淀。对此实验下述结论正确的是()A.Na2SO3已部分被空气中的氧气氧化B.加入Ba(NO3)2溶液后,生成的沉淀中一定含有BaSO4C.加硝酸后的不溶性沉淀一定是BaSO4D.此实验能确定Na2SO3是否部分被氧化解析:硝酸可以将+4价的硫氧化为+6价,加硝酸后的不溶性沉淀一定是BaSO4,但加硝酸之前也有可能是BaSO3,所以该实验不能确定Na2SO3是否部分被氧化。答案:C10.单质X与浓H2SO4共热,反应中X与H2SO4的物质的量之比为1∶2,则X元素在生成物中的化合价可能为()①+1②+2③+3④+4A.②④B.③④C.①②D.①③解析:若X为金属X+2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))XSO4+SO2↑+2H2OX为+2价若X为非金属X+2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))XO2+2SO2↑+2H2OX为+4价。答案:A二、非选择题11.小刚同学探究二氧化硫分别与BaCl2溶液、Ba(OH)2溶液反应的实验。(1)少量SO2通入到Ba(OH)2溶液中的离子反应方程式为________________________________________________________________________,过量的SO2通入到Ba(OH)2溶液中的离子反应方程式为________________________________________________________________________。(2)请回答有关问题。小刚同学将SO2通入到BaCl2溶液中,出现了异常现象,看到了明显的白色沉淀,为探究该白色沉淀的成分,他设计了如下实验流程:eq\x(所得悬浊液)eq\o(→,\s\up7(操作①))eq\x(白色沉淀)eq\o(→,\s\up7(加试剂A))则操作①的名称为________,试剂A的化学式为________。(3)实验表明,小刚加入试剂A后,白色沉淀未见溶解,则该白色沉淀的成分是________(填化学式),产生该白色沉淀的离子方程式是________________________________________________________________________。解析:多元酸与碱的反应当酸过量时生成酸式盐,反之生成正盐。SO2通入BaCl2溶液时,本不反应,可却反应生成了白色沉淀,由题意知生成了BaSO4。答案:(1)SO2+Ba2++2OH-=BaSO3↓+H2OSO2+OH-=HSOeq\o\al(-,3)(2)过滤HCl(3)BaSO42SO2+2Ba2++O2+2H2O=2BaSO4↓+4H+12.(2022·试题调研,江苏扬州期末)某化学课外兴趣小组探究铜与浓硫酸的反应情况。甲、乙、丙三位同学进行了下列实验:取12.8g铜片和20mL18mol/L的浓硫酸放在圆底烧瓶中共热,直至反应完毕,最后发现烧瓶中还有铜片剩余外,同时根据所学的知识认为还有较多的硫酸剩余。(1)为什么较多的余酸不再与铜片继续反应?简述理由:________________。可以证明有余酸的实验方案是__________(填字母)。a.再加入铁粉b.再滴入BaCl2溶液c.再加入银d.再滴入Na2CO3溶液(2)甲同学设计求余酸浓度的实验方案是测定产生气体的量。其方法有多种,请问下列方案中不可行的是________(填字母)。a.将产生的气体缓缓通过预先称量的盛有碱石灰的干燥管,结束反应后再次称量b.将产生的气体缓缓通入酸性高锰酸钾溶液,再加入足量BaCl2溶液,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀c.用排水法测定其产生气体的体积(折算成标准状况)d.用排饱和NaHSO3溶液的方法测出其产生气体的体积(折算成标准状况)(3)乙同学设计测定余酸浓度的实验方案是:测定反应后的混合液中Cu2+的量。在反应后的溶液中加蒸馏水稀释至100mL,加入足量Na2S溶液,充分反应后,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀。请写出生成沉淀的离子方程式:________________________________________________________________________。(4)根据甲、乙两同学的实验方案,除测算产生气体的物质的量或反应掉的铜的物质的量外,尚缺少的测量数据是________。(5)丙同学提出甲、乙两同学的实验方案较复杂,为此他设计了下列较为简易的实验方案:取出反应后的铜片,进行洗涤、干燥、称量。若称得剩余铜片的质量为Wg,测得反应后溶液的体积为VmL,请计算剩余硫酸的物质的量浓度=________mol/L(用含W、V的代数式表示)。解析:(1)随着反应的进行,硫酸会逐渐变稀,浓硫酸有强氧化性,但稀硫酸没有强氧化性,不能氧化铜。证明有余酸就是要证明溶液中有H+。(2)碱石灰既能吸水,也能吸收SO2,无法确定生成SO2的量。SO2在水中有较大的溶解度,用排水法无法测定产生气体的体积。(3)S2-和Cu2+反应生成CuS沉淀。(4)要测定余酸的浓度,必须知道反应后溶液的体积。(5)反应掉Cu的质量为-W)g,n(Cu)=eq\f(-W)g,64g·mol-1)=eq\f-W,64)mol。根据反应方程式Cu+2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+2H2O+SO2↑,可知反应掉的硫酸为:n(H2SO4)=2n(Cu)=eq\f-W,32)mol,所以剩余的硫酸为:18mol/L×0.02L-eq\f-W,32)mol=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1-\f-W,32)))mol,其浓度为eq\f--W)/32,V×10-3)mol/L。答案:(1)铜片过量,随着反应的进行,硫酸逐渐变稀,氧化性减弱ad(2)ac(3)Cu2++S2-=CuS↓(4)反应后溶液的体积(5)eq\f--W)/32,V×10-3)13.(2022·模拟精选,江苏南通5月模拟)铁在冷的浓硫酸中能发生钝化。某兴趣小组的同学发现将一定量的铁与浓硫酸加热时,观察到铁完全溶解,并产生大量气体。实验室现有下列试剂:mol/L酸性KMnO4溶液、mol/LKI溶液、3%H2O2溶液、淀粉溶液、蒸馏水。请你协助他们探究所得溶液和气体的成分。【提出猜想】Ⅰ.所得溶液中的金属离子可能含有Fe2+和Fe3+中的一种或两种;Ⅱ.所得气体中可能含有________中的一种或两种。【实验探究】实验操作预期现象结论验证猜想Ⅰ步骤①:取少量mol/L酸性KMnO4溶液,滴入所得溶液________________步骤②:__________________含有Fe3+验证猜想Ⅱ将所得气体通入如下装置________含有两种气体【问题讨论】有同学提出,若另外选用KSCN溶液,则仅利用KSCN和H2O2两种溶液即可完成猜想Ⅰ的所有探究,请对该观点进行评价:________________________________________________________________________。解析:加热条件下铁与浓硫酸反应的化学原理,可以根据铜与浓硫酸反应的原理迁移,其产物有硫酸铁和二氧化硫;同时随着反应的进行,硫酸的浓度变稀,铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气。猜想Ⅰ实际是Fe3+、Fe2+的检验,因为给出的结论中两种气体均有(猜想Ⅱ中的结论),所以一定含有Fe2+。猜想Ⅱ是SO2、H2的检验,要注意试剂、操作和装置对检验方法的限制,例如H2的检验不能采用爆鸣实验。教材中Fe2+的检验采用的试剂是KSC

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