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文档简介

化学平衡教师教学反思化学平衡教师教学反思一长郡中学教学开放周,我上了一节题为“化学平衡”的高三复习公开课。课后,感慨良多。化学平衡是一个重要的化学概念。化学平衡概念比较抽象,化学平衡观点的建立也具有一定难度。“化学平衡”是高中化学教材必修块的内容,它是中学化学的重要理论之一,是学习电离平衡、盐类的水解、卤化烃的水解、酯的水解的基础,对很多知识的学习起着重要的指导作用。让学生能达到浅显易懂的教学效果就是课堂的最大收获,使之建立起清晰的化学平衡的观点是本节教学成功的关键。本节课我的教学主线是:1.首先向学生灌输一种化学的思想,也就是化学究竟要解决的问题是什么。我举了工业上合成氨的例子,即如何来正确认识一个化学反应,提出了四个字“质”—质变,反应物可以生成生成物;“量”质量、物质的量;“能”能量的变化,即吸热和放热;“效”—效率、效果,即化学反应速率和化学平衡问题。以此来引入新课。2.回顾化学平衡知识点,提出可逆反应的定义,以及可逆反应的特征。3.从可逆反应入手,结合几个高考里面经常出现的图像,提出化学平衡的概念。并有学生归纳总结化学平衡的特征。4.突破本节课的重难点,即化学平衡的判据。5.课堂练习题目巩固知识点。进入高三复习已经两个多月时间,感觉自己还是总结出了一套自己的复习方法。归结起来也就是:“诊断练习”“知识点回顾”“走进高考,高考真题赏析”“重难点突破”-“课堂练习”。两个多月下来,感觉效果不错,但是也暴露了一些问题,就是课堂上学生活跃力不够。到了高三全是复习课,学生已经有了对知识的认知,以前总感觉这样很正常,但是听了师傅的课才发现,原来不是这样的。师傅的课堂,充满了所谓的“人文关怀”,师生配合非常好,学生的主体地位非常突出,而且有很多学生主动举手回答问题,这在我的课堂上是没有的。这段时间我也在反思这个问题,也请教了备课组很多专家和老师。主要原因是,自己讲得还是太多了,生怕学生不会,生怕学生遗漏一些知识点。但是忽略了这是复习课,学生对于一些简单的、基础的知识点,已经通过自主预习、复习,早已经掌握,因此提不起兴趣也是很正常的。其实从上次上完组内“硫及其化合物”公开课后,结合了很多老师给我的意见我也在进行自我调整,反思课堂教学。在课堂上多让学生讲,自己在旁边只是提醒、引导、点评。明显能感觉到学生的兴趣提上来了,而且非常高涨。当有的学生回答问题时,别的同学都能比较认真地听着,然后进行补充。学生的兴趣起来了,因此成绩的提高也就是顺理成章的事情。中国有句古话叫“授人以鱼不如授人以渔”,我个人认为一个真正优秀的教师传给学生的是方法、兴趣、解决问题的态度和审视问题的穿透力。让学生感到这门课学起来简单就是你的本事,这应是我们教师在教学教研上最该投入精力的一面,更是真正站在学生立场为他们着想,而且这样更能提高教学质量。化学平衡教师教学反思二作为原理教学的一部分内容,它的形成是由一般到特殊、由具体到抽象、由现象到本质的认识过程,教师要在教学过程中注意培养学生由感性认识到理性认识的不断循环进行归纳、演绎等逻辑推理的能力。就我本人的这节课,由于学生已经掌握平衡常数的概念、意义,在此基础之上我的设计思路是让学生通过感性认识获知温度对化学平衡的影响,引导学生从平衡常数角度分析温度为什么能影响化学平衡,归纳总结温度对平衡的影响;然后让学生理性分析预测浓度对化学平衡的影响根据所提供的试剂设计实验,提出实验方案-----讨论评价实验方案实施实验方案获得信息验证预测,从而使学生亲身体验完整的探究性学习过程,提高学生的科学学习方法与能力。最后本节课教师给学生点出外界条件改变引起的化学平衡的移动有两种情况,新的平衡状态一种是平衡常数改变,另一种是平衡常数不变的,这样为部分学生将来在研究有些题目中提到的等效平衡建立基础。最后通过学生解决问题来学生进一步提高学生的认识。就这节课在实施过程中,对于知识与技能的培养是通过教师为主导,学生自主学习完成的,本节课更加注重了过程与方法,使学生通过预测、设计实验、实施实验方案、获得感性认识,与理性分析相结合,加深对新学知识的理解,同时也提高了学生的科学实验探究能力。在课的结束时通过合理设计习题,既巩固知识,又对学生进行了情感态度及价值观方面的教育,让学生知道利用所学化学知识可以解决生产生活中的许多问题,体验学习化学的价值。化学平衡教师教学反思三化学平衡移动的影响因素的这节内容也是抽象的理论知识和实验的探究相结合的,鉴于对化学反应速率的影响因素的教学经验。一、在教学方法上,同样采取通过提出问题实验探究分析原因得出结论,引导学生进行探究式学习,充分运用交流提问等手段,在这里为了理解和巩固知识,结合图像教学,让学生将抽象的理论转换成图像。强化运用规律和理论解决实际问题等能力。二、在内容的处理上。1、鉴于对化学反应速率的影响因素的教学不足的地方,如过高地估计了学生的实验能力和理论分析的能力,在这节内容处理上,先以一个实验作案例分析指导,在放手让学生独自探究,效果比上次好多了。2、学生在化学平衡移动的影响因素和化学反应速率的影响因素这两个知识点上容易混淆。在这两个知识点上,既有联系性又有独立性,在教学处理上,既要分开又要有机结合。例如升高温度,平衡向吸热反应方向移动,速率都会加快,但学生会错误理解为放热反应方向的速率减小。三、不足之处:1、学生实验由于不够熟练,时间上还是有点不够,部分探究活动未能充分地开展,自主学习时间仍然显得不足。2往后对学生的实验探究能力的培养还要加强。化学论文:论羟基苯甲酸酯类防腐剂的对人体暴露论羟基苯甲酸酯类防腐剂的对人体暴露全文如下:1引言相对于其他类型的防腐剂,对羟基苯甲酸酯类防腐剂(parabens),具有用量少、成本低、无气味、安全性能好等特点,被广泛应用于食品、化妆品和药品中。常用的parabens类防腐剂包括对羟基苯甲酸甲酯(MeP)、对羟基苯甲酸乙酯(EtP)、对羟基苯甲酸丙酯(PrP)、对羟基苯甲酸丁酯(BuP),对羟基苯甲酸苄基(BzP),对羟基苯甲酸庚基(HepP)等。自美国食品药品管理局(USFDA)批准对羟基苯甲酸酯类可以用作食品和化妆品防腐剂,其已有50多年的使用历史。我国也允许将该类物质作为防腐剂在食品和药品的生产过程中使用。由于parabens广泛存在于人们的日常生活中,增加了其人体暴露的几率和暴露量,目前许多环境介质中也能够检测到parabens的大量残留,如室内灰尘、水体和土壤等介质;这些环境介质与人类生活紧密相关,直接或间接地增加了人体对parabens的暴露风险。研究表明在许多国家和地区的人体尿液、血液及脂肪组织中都能够检测到parabens的存在。该类防腐剂的长时间高浓度暴露是否对人体健康造成危害已成为目前国际上的研究热点。有研究表明,在人类乳腺肿瘤中检测出该类防腐剂,这引发了人们对于该类防腐剂在化妆品,尤其是腋下用品中应用安全性的争议。大量体外实验和体内实验的研究均表明该类防腐剂可能具有雌激素活性。长期暴露(喂食)该类防腐剂的大鼠表现出荷尔蒙分泌降低的趋势,发生内分泌系统紊乱,并且影响生殖器官的正常发育等。本文首先对parabens的主要暴露途径和在人体内的代谢过程进行了梳理;其次对食品、个人护理品、药品、室内灰尘、水体和土壤等环境介质,血液、尿液和脂肪组织等人体组织中的浓度和赋存形态进行了归纳和总结,并对暴露量进行了估算,对外暴露量和内暴露量进行了深入比较,试图揭示外部暴露和内部暴露的关系,找到parabens的主要暴露途径,为从源头减少和控制parabens的暴露风险提供科学依据;最后讨论了目前关于parabens研究中存在的问题与不足,对未来研究的发展趋势进行了展望。2暴露途径和代谢过程对羟基苯甲酸酯类防腐剂的主要暴露途径包括三种:呼吸暴露(空气和灰尘)、皮肤暴露(护理品和灰尘等)和口服暴露(食品、药品和饮水等)。如果按照暴露量的计算方式分类,分为外暴露和内暴露。外暴露是指通过测定环境介质中parabens的浓度,然后根据相应的计算公式评估人体暴露量。研究者用模型评估的方式得出人体通过外暴露途径摄入的parabens的总暴露量为1.26mg/kg-bw/day,其中食品摄入0.017mg/kg-bw/day,化妆品摄入0.833mg/kg-bw/day,药品摄入0.417mg/kg-bw/day。而世界卫生组织“JointFAO/WHOExpertCommitteeonFoodAdditives”认为人体允许的最大日摄入量为10mg/kg-bw/day,远大于模型模拟得到的暴露量。内暴露是指通过测定人体体液或者排泄物(血液、乳汁、尿液等)中的parabens母体或者代谢物的浓度,进行反推计算人体的暴露量。与外暴露相比,内暴露能够获得更加准确的暴露量,更好地评估污染物的暴露风险,能直接反应机体对parabens的实际负荷水平。然而,内暴露的准确评估取决于生物有效标志物的选择。Parabens进入人体后会发生代谢,暴露途径的不同,其代谢方式也有差异。Parabens进入体内以后会发生水解生成对羟基苯甲酸(p-HBA),—部分进入血液,大部分进入尿液,在随尿液排出之前会与甘氨酸、硫酸盐和葡糖苷酸等物质发生反应,生成结合态的parabens,也可以以完整的酯类形式(母体)排出体外。但是,对羟基苯甲酸是所有parabens母体的非特异性代谢产物,所以不是parabens类防腐剂人体暴露的最优生物标志物。有研究建议利用parabens母体的总浓度(自由态和结合态之和)作为人体暴露的有效生物标志物。也有研究使用羟基苯甲酸作为parabens类防腐剂人体暴露的生物标志物,取得了较好的效果。关于parabens的有效生物标志物的选择,至今没有定论。未来应当开展关于parabens人体代谢全过程的系统研究尤其侧重于各个母体代谢产物的研究。3外暴露途径饮食暴露Parabens类防腐剂被广泛用在食品的生产过程中。目前已有关于中国和美国食品中parabens浓度检测的报道。美国纽约健康部Kannan课题组采集了美国和中国的具有代表性的食品种类,包括谷类、蔬菜、水果和乳制品等,用高效液相色谱质谱联用仪测定了MeP、EtP、PrP、BuP、BzP、HepP等6种parabens。MeP在食品中的含量最高,其次是EtP和PrP,分别占总量的40%〜78%、3.7%〜25%、2%〜5.2%(美国)和59%、24%、10%(中国)。通过浓度对比发现,中国的食品中parabens的浓度普遍高于美国食品中的浓度,说明中国居民通过饮食导致的parabens的暴露风险较大,中国成年男性和女性对于parabens的饮食日暴露量分别为1010ng/kg-bw/day和1060ng/kg-bw/day,是美国成人日暴露量的3倍(307ng/kg-bw/day),这可能是由于我国的食品在生产、加工过程中使用了较大量的parabens类防腐剂导致的,而且,我国关于食品中该类防腐剂的添加剂量标准低于美国。个人护理品暴露个人护理品广泛存在于人们的日常生活中,如护手霜、洗面奶和保湿霜等,其生产过程中添加的parabens可以通过皮肤吸收进入人体,因此个人护理品也是parabens人体外暴露的重要途径之一,尤其对于女性。动物实验也验证了parabens可以通过皮肤进入体内,8h暴露实验证实有高达60%的MeP和40%的EtP能够完全通过兔子的皮肤。据统计大约有13200种不同类型的化妆品中使用了parabens作为防腐剂。调查发现,99%的涂抹型化妆品含有parabens,77%的清洗型化妆品含有该类物质。一些国家和地区对parabens在化妆品中的使用有着明确规定,如欧盟规定每种paraben在化妆品中的最大浓度为0.4%,总parabens最大浓度为0.8%。Guo等对中国天津地区人们日常使用的52种个人护理品中parabens的浓度进行了检测,结果表明,MeP和PrP是主要的目标物,大约75%的样品中都能够检测到parabens。同时,Guo等在纽约地区收集了170种个人护理品(PCPs),并对其中含有的parabens也进行了深入研究。通过引入美国环保署的皮肤吸收模型,可以计算个人护理品中parabens的皮肤摄入量。通过平均浓度估算出MePEtP、PrP对于美国婴儿和学步儿童的日暴露量分别为322和200ug/kg-bw/day,是成年女性暴露量的3倍(77.9ug/kg-bw/day);我国普通人群由皮肤吸收进入人体的暴露剂量为18700ug/d(中位数),其中洗手液和身体洗液是MeP和PrP的主要暴露途径,其日摄入剂量分别为10200ug/d和4890uug/d,如果按照我国成年女性的体重为50kg计算,parabens的皮肤摄入量中位数为374ug/kg-bw/day,远高于美国成年女性的暴露量。与饮食暴露相比,皮肤吸收个人护理品中parabens的暴露量比饮食暴露量高3个数量级,说明人们在日常生活中,个人护理品的使用可能是parabens最主要的外暴露途径之一。不同人群由于PCPs的使用种类和使用量不同,parabens的暴露量也具有较大差异,据估计成人每天使用的化妆品为17.76g,婴儿为0.378g。如果按照parabens的最高含量为0.8%,parabens日暴露剂量分别为142mg(成人)和3.02mg(婴儿),成人的暴露量是儿童的47倍。所以对于不同年龄段人群要有针对性地开展暴露评估和风险评价,特别是儿童、孕妇等高危群体,受parabens的长期暴露所产生的健康风险需要单独进行评估;对经过皮肤吸收进入人体后parabens的代谢过程也要进行深入研究,找出parabens的有效生物标志物,才能够更加有效的进行风险评估和污染控制。药物暴露药物的生产过程中也会加入parabens类防腐剂,通过药物的使用进入人体,所以药物暴露可能也是主要外暴露途径之一。目前,关于这方面的深入研究还未见报道。对于各种不同类型药品中parabens的提取、净化和检测方法的开发,具有较大的挑战性,而该问题的解决对于完善暴露途径分析及内外暴露的相关性研究具有重要科学意义。其他环境介质暴露由于parabens的广泛使用,很多环境介质中也能够检测到该类防腐剂的存在,比如土壤、水体和室内灰尘等。Parabens可以随着这些环境介质进入人体,从而对人体造成危害,所以系统研究环境介质中parabens的残留及人体暴露也具有重要意义。水体目前国内外对水体中parabens的研究较少,但其研究结果对于完善人体外暴露途径和内外暴露关系具有重要意义。由于parabens的大量生产和广泛使用,地表水体受到了一定程度的污染,其来源主要为废水处理后的排放、地表径流以及大气沉降等。研究表明,地表水体中检出浓度和检出率最高的是MeP和PrP,其次为EtP,BuP和其他类型的parabens。例如,中国珠江地区地表水中MeP的浓度最大值为1062ng/L,PrP的最大浓度为3142ng/L,英国报道的河流中MeP的最大浓度为400ng/L,日本城市河流中MeP的最大浓度为676ng/L,西班牙地区PrP的最大浓度为69ng/L。相对于MeP和PrP,EtP和BuP的检出率和浓度均较低,如印度和日本。BzP的浓度极低,最大浓度仅为4.4ng/L(瑞士)。有些地区入海口水体中也检测到了parabens的存在,葡萄牙西北部的一个河口水体中MeP的浓度为2.1〜51ng/L,EtP、PrP和BuP的检出率和浓度值均低于MeP,分别为6.7,7.9和7.1ng/L。相对于亚洲和欧洲水体中parabens的污染,美国地表水体中的浓度和检出率均较低,说明其污染较轻。上面的分析可以看出不同国家和地区河流中MeP和PrP的浓度较高,并且MeP和PrP在食品和个人护理品中的浓度也最高,解释了其在地表水体中高浓度和高检出率的原因,而二者之间的相关性在日本城市河流的研究中也得到了证实。饮用水中parabens的研究较少,在美国,研究人员在饮用水中没有检测到parabens的存在。西班牙自来水中MeP的浓度为17〜40ng/L,没有检测到EtP、PrP、BuP和BzP的残留。德国自来水中MeP的浓度大约为17±4ng/L。近期,西班牙的另一个研究也发现自来水中存在parabens,浓度分别为:MeP(12ng/L),PrP(9ng/L),BuP(28ng/L),EtP(〈0.3ng/L)。最新研究表明,自来水中的parabens会被臭氧和余氯氧化分解,将影响检测自来水中各种parabens的残留。瓶装水中还没有检测出BuP和BzP,但能够检测到MeP和PrP。Carmona等对11个瓶装水的检测发现,MeP和PrP的平均浓度分别为40和23ng/L。有研究报道,污水中parabens的半衰期大约为9.6~35.2h,在活性污泥处理系统中,99%的BzP和BuP能够被去除。Parabens在污水中不稳定,能够发生降解,其主要降解产物为P-HBA,在污水厂进水和出水中均能够检测出较高浓度的p-HBA[40,44]。加拿大的研究发现,污水中含有MeP、EtP、PrP和BuP,其中MeP和PrP含量最高,分别为1.47和2.43ug/mL。西班牙污水处理厂污水中MeP含量为2.92ug/mL,PrP为1.22ug/mL。地表水体中parabens的浓度远低于污水处理厂出水中的浓度,这可能是由于河水的稀释、生物降解和沉积物的吸附等作用导致的。土壤土壤中的parabens可以通过口腔或皮肤的吸收进入人体,所以土壤中parabens的污染也能够威胁人类的健康。有研究表明,西班牙普通农业土壤中MeP浓度的分布在1.21〜2.74ng/g,施用市政污泥后的土壤中MeP浓度为1.61~1.72ng/g,工业地区土壤中MeP的浓度最高为8.04ng/g,说明工业地区土壤中MeP的污染较为严重。Nu?ez等对西班牙农业土壤中parabens进行了分析,检出浓度最高的是MeP和PrP,MeP、EtP、iPrP、PrP、BeP和BuP6种parabens的浓度分别高达6.35、5.10、0.29、4.03、0.45和0.71ng/g。Ferreira等发现花园土壤中PrP的浓度为1.5ng/g。加拿大的一个研究发现土壤中MeP浓度最大为127ng/g,EtP、PrP和BuP分布在15〜23ng/g。从现有的研究可以看出,不同国家,不同类型的土壤中都能够检测到parabens的残留,表明parabens对于土壤的污染也较为普遍,说明土壤介质也是parabens进入人体的暴露途径之一室内灰尘大量研究表明,室内灰尘中能够检测到parabens的残留,其来源可能是个人护理品的释放。室内灰尘中parabens可以通过呼吸途径和经口摄入进入人体,对人体健康造成危害°Wang等对在美国、中国、韩国和日本采集的158个室内灰尘样品进行了检测,6种常见的parabens浓度分布在几百到几千ng/g。在所有目标物中,MeP和PrP为主要物质,检出率为100%。MeP占总浓度的42%〜73%,浓度分布为226〜1670ng/g;PrP占12%〜46%,浓度分布为123〜761ng/g。6种parabens总浓度的几何平均值从大到小顺序为:韩国(2320ng/g)>日本(2300ng/g)〉美国(1390ng/g)〉中国(418ng/g),中国室内灰尘中parabens的浓度显著低于其他国家,这可能与中国人护理品的使用率低有关。据报道,韩国和日本女性化妆品和皮肤护理品人均消费情况相似,是美国女性的5倍,是中国女性的50倍。Canosa等发现西班牙室内灰尘中也检测到了parabens的存在,平均浓度从高到低依次为,MeP(468ng/g)〉PrP(406ng/g)〉EtP(108ng/g)〉BuP(76ng/g)。通过引入灰尘暴露模型,可以计算灰尘经口摄入导致的parabens的暴露量。美国婴儿与儿童的日暴露量较高,分别达到了5.57ng/kg-bw/day和6.63ng/kg-bw/day。因为区域和人群的差异,parabens的暴露量也不同,通常婴幼儿比成人高5〜10倍,中国儿童的暴露量最低,韩国、日本和美国人群的日暴露相当。室内空气室内空气摄入也是parabens暴露的重要途径之一,通过检测室内空气中parabens的浓度,结合人体的呼吸速率,可以估算parabens的暴露量,这对于评估parabens的总暴露意义重大。有研究表明,美国室内空气中MeP浓度为21ng/m3,EtP为4.0ng/m3BuP为3.2ng/m3。另据报道,16〜70岁的成年人的日平均呼吸速率为185dm3/kg-bw/day,0〜2岁的儿童为658dm3/kg-bw/day。由此可以估算美国成人和儿童通过呼吸摄入MeP的日暴露量分别为3.89和13.8ng/kg-bw/day,可见室内空气中parabens的浓度及人体摄入量也较高,与室内灰尘的暴露量相当。4内暴露关于parabens内暴露的研究主要集中在尿液、血液、乳腺组织等,尤其是尿液的研究已经非常深入,包含了预处理和分析测试方法的开发、不同地区和不同人群尿液中浓度的测定和比较等。血液中parabens的研究也取得了一定的进展,预处理方法和检测方法已趋于成熟,目前的研究结果表明在血清、血浆、脐带血中都能够检测到parabens的存在。此外也有学者对精液、乳汁和其他人体组织中parabens的残留进行了初步研究,对于评估parabens的内暴露和人体健康风险具有重要意义。4.1尿液进入体内的parabens大部分会以自由态或者结合态的形式进入尿液而排出体外,所以可以通过测定尿液中不同形态的parabens来评估人体的内暴露。可以看出不同国家人群尿液中parabens的浓度存在较大的差异对成年人尿液中的浓度比较发现,美国成年人尿液中的浓度最高(54.5ng/mL),而其他国家成年人尿液中的浓度相似。对儿童和孕妇尿液中的浓度比较发现,西班牙儿童和孕妇尿液中parabens的浓度最高,说明暴露风险较大。整体来看,孕妇尿液中parabens的浓度远高于成年人和儿童尿液中的浓度,欧洲地区人群的暴露普遍高于亚洲地区人群。欧洲国家中西班牙孕妇尿液中parabens的浓度最高亚洲范围内韩国孕妇尿液中parabens的浓度高于日本。导致孕妇尿液中parabens高浓度的原因尚不清晰,未来有必要针对这类特殊人群开展深入研究,为降低parabens的暴露量和暴露风险提供依据。MeP、EtP、PrP和BuP四种物质在尿液中的浓度差异较大,其中MeP的浓度最高,其次是PrP,EtP和BuP浓度相对较低。例如,中国成年人尿液中,MeP浓度中位数是19.5ng/mL,PrP为4.33ng/mL,EtP和BuP分别是0.09ng/mL和低于检出限。本文对比了5个国家成年人尿液中各种parabens的组成。MeP的比例最高,占总浓度的60%以上,其次是PrP(〜20%)。在parabens的检出率方面,不同国家和人群中不同parabens的检出率相似,MeP的检出率分布在94%〜100%,其次为PrP(83%〜100%),EtP和BuP检出率相对较低,分别分布在50%〜81%和10%〜69%之间。有研究表明,人体内一部分parabens能够发生代谢,生成羟基化的parabens,然后随着尿液而排出体外,所以也可以通过测定尿液中羟基化的parabens来进行评估人体parabens的内暴露。例如Wang等提出了用羟基化的parabens来作为人体parabens暴露的有效生物指示物,因其具有较高的检出率,较高的浓度、与母体具有明显的相关性以及检测中污染小的优点,在尿液中parabens的研究中可能会得到广泛应用。血液血液中parabens暴露量的评估,可以通过测定血清和血浆中parabens的浓度进行计算。Frederiksen等对60个丹麦年轻男性血清中parabens浓度进行了测定,结果表明MeP的浓度最高,中位数为1.53ng/mL,最大值为59.6ng/mL,其次是PrP,中位数与最大值分别为0.32和5.50ng/mL。挪威绝经妇女的血浆中MeP的浓度和检出率最高,分别为9.4ng/mL和63%,其次为EtP和PrP,检出率分别是22%和29%;中位数是3和2ng/mL。Ye等检测了血清中自由态和结合态MeP、EtP和PrP浓度。结果表明,血清中的MeP和PrP主要以结合态的形式存在,而自由态和结合态的EtP的浓度相当,总的来说结合态parabens在血液中的比例较高,占总浓度的87%〜100%。与尿液中parabens的浓度相比,血液中parabens的浓度较低。脂肪组织近年来有研究发现人类乳腺癌组织中parabens的残留,虽然parabens的存在不能证明其与乳腺癌的发生有直接关系,但是却引起了人们对parabens在日常生活中使用安全性的关注。Darbre等在乳腺肿瘤中检测到parabens的残留,通过对20个样品的检测发现乳腺肿瘤中parabens的平均浓度是20.6±4.2ng/g,MeP的浓度最高(12.8±2.2ng/g),占总量的62%。Barr等对160个乳腺组织样品进行检测发现PrP浓度中位数最高为16.8ng/g(0〜2052.7ng/g)MeP为16.6ng/g(0〜5102.9ng/g),浓度较低的是BuP(5.8ng/g,0〜95.4ng/g)和EtP(3.4ng/g,0〜499.7ng/g),在这160个与肿瘤相邻的乳腺组织样品中,parabens检出率为99%。这些研究结果进一步说明了人类乳腺组织中parabens的残留可能具有致癌作用。Parabens在脂肪组织中的含量很高,并且不同组织或者同一组织的不同地方含量也不相同。相对于尿液中的残留,脂肪组织中该类防腐剂不易被排出体外,会在组织中发生积累,造成长时间累积暴露,对人体健康造成危害,因此未来应深入开展脂肪组织中parabens的积累和毒理等方面的研究。5内暴露与外暴露的比较美国纽约州健康部的Kannan研究员课题组,分别对人体尿液,室内灰尘,护理品和食品中的parabens进行了系统研究。参考监测结果,本文对外暴露量和内暴露量进行了比较,结果表明,假设通过尿液的监测结果得到的人体体内暴露量作为人体的总暴露量,通过食品摄入的量只占总暴露量的0.6%〜0.8%之间,室内灰尘的贡献率小于1%,护理品的贡献率大约在10%左右,这三种途径的总贡献率小于20%。通过这些研究,可以发现外暴露量和内暴露量具有较大差异性,80%的暴露量可能来自于其他类型的暴露途径。根据日常生活中parabens的主要使用方式,大于80%的暴露来自其他类型的暴露途径是解释不通的。所以目前采用的暴露量的计算方法可能存在较大误差,其误差可能来自于以下两个方面:首先,测试对象的不同,文献中报道的外暴露量和内暴露量的计算都是通过普通人群的统计结果进行的,而环境样品和人体组织样品的采集不是来自相同的测试对象,所以这种计算方法可能存在较大误差。其次,人体体内暴露的计算都是通过尿液中的浓度进行反推获得的,而不同生物指示物的选择可能也会产生较大的差异。所以有必要针对特定的测试对象,进行控制暴露人体试验(controlledhumanexposureexperiment),即对其涉及的环境介质和人体样本进行全面的同步采集,从而获取特定环境条件下环境暴露因素(外暴露)和人体效应(内暴露)之间联系的证据,以便获得环境暴露和人体体内暴露的平衡关系,进一步准确了解各种暴露途径的贡献率,从而找出减少或控制人体对于parabens的暴露风险。6当前研究中存在的不足人体中parabens的赋存形态较为复杂,进入人体后,会发生一系列的代谢过程:少量的parabens能够以母体的形式存在(自由态或者结合态),大量会被代谢为对羟基苯甲酸,还有一部分会在体内发生羟基化反应,生成羟基衍生物,所以如何选择合适的生物指示物非常关键,将影响暴露量的准确评估。关于parabens的有效生物指示物的选择目前也没有定论,未来应该开展关于这方面的系统研究。Parabens在不同人体内的肝酯酶水解情况是有差异的,在进行内暴露评估的过程中要考虑这种差异性。另外,人类皮肤中酯酶水解parabens的速度小于鼠类皮肤中的速度,这说明基于鼠类皮肤研究的新陈代谢数据严重低估了人类通过皮肤所摄入的暴露量,会影响暴露量的准确计算。在评估通过药品和化妆品的使用对人体parabens的暴露量时,应该将季节因素和当地情况考虑在内,以减小评估误差。除此以外,外暴露与内暴露不匹配,也有可能受到研究方法和样品代表性的影响。首先,关于内暴露的评估,有效生物指示物的选择至关重要,而目前还没有关于parabens在体内的代谢转化规律、途径及赋存形态的系统研究;其次,外暴露途径的研究主要集中在食品、个人护理品和一些环境介质如空气、灰尘上,其他可能的暴露途径(如药品)的研究进展缓慢,无法对外暴露进行全面准确的评估;最后,研究人员对食品、个人护理品的检测大部分是选取当地普通人群日常使用的种类和品牌,虽然具有一定的普适性,但是缺乏关联性。应当对受试者在一段时间内规定食物、个人护理品的用量和种类,随后检测其尿液和血液中的浓度、种类和赋存形态,采取一一对应的方式,这样有助于准确分析parabens内暴露和外暴露的相关性。Parabens在不同人群中的赋存形态和浓度差异较大,这可能与暴露途径和生理特征有关。不同的暴露途径对应不同的代谢途径,parabens经过口腔和通过皮肤进入人体后的代谢途径不同,前者受肝脏、肠道消化系统的影响,后者则在皮肤酯酶的作用下发生转化。另一方面,这种赋存形态的差异性可能与不同人群的生理特征有关。比如,有研究发现女性尿液中parabens的浓度与卵巢的年龄之间具有相关性。孕妇在怀孕期间尿液中parabens的浓度持续降低,怀孕期间尿液中parabens的浓度比怀孕前低25%~45%,该研究通过深入调查发现这种差异性的主要原因是孕妇在怀孕期间化妆品的使用,药物和食物的摄入习惯都发生了变化,parabens的外暴露途径和暴露量减少,最终导致内暴露量(尿液中的浓度)的减少。成年人体内parabens的含量与年龄呈正相关,女性体内该类防腐剂的浓度与甲状腺水平呈负相关。Parabens在不同人群体内的代谢和转化方式还有待深入研究。7研究展望目前关于parabens的内暴露和外暴露的研究已经在多个国家和地区展开,未来关于parabens的研究还需要对以下几个方面进行深入探索。代谢途径的研究:今后应当更加系统地进行parabens在体内迁移转化和代谢过程的研究,为开展生物有效性研究和低剂量长期暴露的毒性研究提供科学依据。致病机理的研究:现有研究表明,parabens类防腐剂对人体的危害体现在其内分泌干扰性、男性生殖系统影响和女性乳腺癌发病等方面,对其致病机理的深入研究应当与毒理学研究相结合,通过动物模拟实验,找到其在体内的作用部位、致病机理等,为降低人体健康风险提供切实依据。特殊人群的暴露研究:现有的研究表明,孕妇尿液中parabens的浓度远高于成年人和儿童尿液中的浓度,而这种高暴露对孕妇和体内婴儿的健康影响尚不清晰,应该开展相关的研究。药品中parabens的研究:药品作为该类防腐剂的主要使用产品之一,目前还没有关于这方面的研究,对其研究可以完善暴露途径分析,对评价健康风险和暴露贡献率具有重要意义。敏感组织的研究:未来的研究应当关注人体其他含有类固醇的敏感组织,如免疫系统和中枢神经系统等。Parabens在这些地方的积累对人体造成的危害可能更大。分析测试方法的研究:目前parabens的研究数据由不同实验室分析获得,在数据的可比较性上可能存在一定的不确定性,因此未来有必要建立有效的、可对比的且标准化的分析测试手段。危险化学品从业人员安全培训考试题2017危险化学品从业人员安全培训考试题一、单项选择题(每题2分、共计40分)1、在装卸易燃爆品操作中,不能使用()工具。铁制B.木制C.铜制【答案】A2、、危险化学品()必须为危险化学品事故应急救援提供技术指导和必要的协助。A.生产企业B.经营企业C.运输企业D.使用单位【答案】A3、.对生产、经营、储存、运输、使用危险化学品和处置废弃危险化学品依法实施()的有关部门工作人员,对不符合本条例规定的事项予以批准或者许可的依法给予降级或者撤职的行政处分。A.监督控制B.检验C.监督管理D.审查【答案】C4、发生剧毒化学品被盗、丢失、()、误用后不立即向当地公安部门报告而触犯刑律的,对负有责任的主管人员和其他直接责任人员依照刑法追究刑事责任。A.误售B.乱放C.滥用D.误食【答案】A5、危险化学品单位在转产、停产、停业或者解散时未采取有效措施,处置危险化学品生产、储存设备、库存产品及生产原料而触犯刑律的,对负有责任的()和其他直接责任人依法追究刑事责任。A.操作人员B.单位领导C.主要领导D.主管人员【答案】D6、危险化学品单位发生危险化学品事故造成人员伤亡、财产损失的,应当依法承担()责任。A.保护B.事故C.肇事D.赔偿【答案】D7、身体被化学品污染后,应()。A.立即用大量清水冲洗患处B.立即用布抹干C.尽快完成工作后,就医治疗D用碱清洁,再用水冲洗【答案】A8、化学品进入眼睛后应立刻(),并尽可能请医生诊治。A.滴氯霉素眼药水B.用干净手帕擦试C.用大量清水洗眼D用纱布包扎【答案】C9、甲苯的危害性是指()。A.易燃、有毒性B.助燃性C.刺激性D腐蚀性【答案】A10、危险化学品安全技术的主要措施()。A.治疗措施、消防措施、泄漏应急处理、操作处置与储存、设备控制/设备防护;急救措施、消防措施、泄漏应急处理、操作处置与储存、接触控制/个体防护;急救措施、防火措施、泄漏应急处理、操作处置与储存、设备控制/设备防护;治疗措施、防火措施、泄漏应急处理、操作处置与储存、接触控制/个体防护。【答案】B11、在《化学品安全标签编写规定》(GB15758-1000)中,根据化学品的危险程度和类别,用()分别进行危害程度的警示。A.危险、警告、注意B.警告、心必、禁止C.红色、黄色、蓝色D.红色、黄色、白色【答案】A12、什么条件下,必须监测有害气体和氧气含量:()A.动火作业B.每日正常作业前C.搬运危险化学品D.车间或仓库全面通风【答案】A13、每种化学品最多可以选用()标志。A.一个B.两个C.三个D.四个

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