食品化学课件

2.1概述2.2水和冰的结构2.3食品中水的存在形式2.4水和溶质的相互作用2.5水分活度和吸湿等温线2.6分子的流动性和食品的稳定性2.7水分含量和水分活度的测定主要内容(contents)

2.1概述主要内容(contents)

1

各种食品都有显示其品质的特征含水量,如果蔬:75%-95%,肉类:50%-80%,面包:35%-45%,谷物:10%-15%2.1Introduction2.1Introduction22.2Structureofwaterandice2.2Structureofwaterandice3水的物理性质:1.熔点,沸点高.2.介电常数大

3.水的表面张力和相变热大.4.密度低,结冰时体积膨胀.5.导热值比非金属固体大,0℃时,冰的导热值为同温度下水的4倍,扩散速度为水的9倍.6.密度随温度而变化.一水和冰的物理特性水的物理性质:一水和冰的物理特性4

二水和冰的结构二水和冰的结构5单个水分子的结构特征

Thewatermolecule

1.H2O分子的四面体结构有对称型.2.H-O共价键有离子性.3.氧的另外两对孤对电子有静电力.4.H-O键具有电负性.单个水分子的结构特征

Thewatermolecule6水分子的缔合

Associationofwatermolecules

水分子的缔合

Associationofwatermo7

水分子的缔合水分子的缔合81.H-O键间电荷的非对称分布使H-O键具有极性,这种极性使分子之间产生引力.2.由于每个水分子具有数目相等的氢键供体和受体,因此可以在三维空间形成多重氢键.3.静电效应.水分子缔合的原因:1.H-O键间电荷的非对称分布使H-O键具有极性,这种极9水分子的结构特征

水是呈四面体的网状结构水分子之间的氢键网络是动态的水分子氢键键合程度取决于温度水分子的结构特征

水是呈四面体的网状结构10温度(℃)配位数分子间距nm040.2761.54.40.290834.90.305温度(℃)配位数11冰的结构

Structureofice冰的结构

Structureofice12

食品化学ppt课件13

食品化学ppt课件14

①在最适度的低温冷却剂中缓慢冷冻②溶质的性质及浓度均不严重干扰水分子的迁移。六方冰晶形成的条件：六方冰晶形成的条件：15按冷冻速度和对称要素分，冰可分为四大类：六方型冰晶不规则树枝状结晶粗糙的球状结晶易消失的球状结晶及各种中间体。冰的分类冰的分类162.3Categoriesofwaterinfoods

自由水体相水截留水水化合水结合水邻近水多层水2.3Categoriesofwaterinfoo17Waterthatisanintegralpartofanonaqueousconstitutents.

在-40℃下不结冰无溶解溶质的能力与纯水比较分子平均运动为0不能被微生物利用Constitutionalwater

Waterthatisanintegralpart18

Waterthatstronglyinteractswithspecifichydrophilicsitesofnonaqueousconstituentsbywater-ionandwater-dipoleassociations

在-40℃下不结冰无溶解溶质的能力与纯水比较分子平均运动大大减少不能被微生物利用此种水很稳定，不易引起Food的腐败变质。VicinalwaterWaterthatstronglyinteract19

waterthatoccupiesremainingfirst-layersitesandformsseveraladditionallayersaroundhyyydrophilicgroupsofnonaqueousconstituents;water-waterandwater-solutehydrogenbondspredominate.大多数多层水在-40℃下不结冰，其余可结冰，但冰点大大降低。有一定溶解溶质的能力与纯水比较分子平均运动大大降低不能被微生物利用Multilayerwaterwaterthatoccupiesremaini20

waterthatoccupiespositionsfurthestremovedfromnonaqueousconstituents;water-waterhydrogenbondspredominate.

能结冰，但冰点有所下降溶解溶质的能力强，干燥时易被除去与纯水分子平均运动接近很适于微生物生长和大多数化学反应，易引起Food的腐败变质，但与食品的风味及功能性紧密相关。Bulk-phasewaterwaterthatoccupiespositions212.4Water–soluteinteractions

2.4Water–soluteinteractions22水与溶质相互作用的分类

种类实例相互作用强弱（与H2O-H2O氢键比较）偶极-离子H2O-游离离子较强

H2O-有机分子带电基团偶极-偶极H2O-PR-NH，H2O-PR-CO近乎相等

H2O-侧链OH

疏水水合H2O+R→R（水合）△G＞0

疏水相互作用R（水合）＋R（水合）→R2（水合）+H2O△G＜0

水与溶质相互作用的分类

水与溶质相互作用的分类

种类23水与离子基团的相互作用

InteractionofwaterwithIonicgroups水与离子基团的相互作用

Interactionofwat24

在稀水溶液中一些离子具有净结构破坏效应（Netstructure-breakingeffect),这些离子大多为负离子和大的正离子，如：K+,Rb+,Cs+,NH4+,Cl-,Br-，I-,NO3-,BrO3-,IO3-，ClO4-等。Netstructure-breakingeffect在稀水溶液中一些离子具有净结构破坏效应（Nets25另外一些离子具有净结构形成效应（Netstructure-formingeffect),这些离子大多是电场强度大，离子半径小的离子。如：Li+,Na+,Ca2+,Ba2+,Mg2+,Al3+，F-,OH-,等。Netstructure-formingeffect另外一些离子具有净结构形成效应（N26水与有氢键键合能力中性基团的相互作用

Interactionofwaterwithneutralgroupspossessinghydrogen-bondingcapabilities

水与有氢键键合能力中性基团的相互作用

Interaction27水与疏水基团的相互作用

Interactionofwaterwithnonpolarsubstances

疏水水合(Hydrophobichydration)：向水中添加疏水物质时，由于它们与水分子产生斥力，从而使疏水基团附近的水分子之间的氢键键合增强，使得熵减小，此过程成为疏水水合。水与疏水基团的相互作用

Interactionofwat28当水与非极性基团接触时，为减少水与非极性实体的界面面积，疏水基团之间进行缔合，这种作用成为疏水相互作用。疏水相互作用(Hydrophobicinteraction)

当水与非极性基团接触时，为减少水与非极性实体的界面29是象冰一样的包含化合物，水为“宿主”，它们靠氢键键合形成想笼一样的结构，通过物理方式将非极性物质截留在笼内，被截留的物质称为“客体”。一般“宿主”由20-74个水分子组成，较典型的客体有低分子量烃，稀有气体，卤代烃等。笼形水合物(Clathratehydrates)

是象冰一样的包含化合物，水为“宿主”，它们靠氢键键30食品化学ppt课件31食品化学ppt课件322.5WateractivityandMoistureSorptionIsotherms2.5WateractivityandMoistur332.5WateractivityandMoistureSorptionIsotherms一

Wateractivity(aw)的定义:

水分活度(wateractivity)是指食品中水的蒸汽压与该温度下纯水的饱和蒸汽压的比值,可用下式表示:aw=P/P0=ERH/100=N=n1/(n1+n2)2.5WateractivityandMoistur34

水分活度的物理意义是表征生物组织和食品中能参与各种生理作用的水分含量与总含水量的定量关系.

应用aw=ERH/100时必须注意:①aw

是样品的内在品质,而ERH是与样品中的水蒸气平衡是的大气性质.②仅当食品与其环境达到平衡时才能应用.

注意事项

注意事项

35

只有当溶质是非电解质且浓度小于1mol/L的稀溶液时,其水分活度才可以按aw=n1/(n1+n2)计算:

溶质

Aaw

理想溶液0.9823=55.51/(55.51+1)

丙三醇0.9816

蔗糖0.9806

氯化钠0.967

氯化钙0.945A:1千克水(约55.51mol)溶解1mol溶质只有当溶质是非电解质且浓度小于1mol/L的稀36

㏑aw=-K△H/RT

二水分活度与温度的关系(temperaturedependence)二水分活度与温度的关系(temperaturedepen37食品化学ppt课件38

39比较高于和低于冻结温度下的aw时应注意两个重要差别:

①在冻结温度以上,aw是样品组分与温度的函数,且前者是主要因素,在冻结温度以下,aw与样品组分无关,只取决于温度,不能根据aw预测受溶质影响的冰点以下发生的过程,如扩散控制过程,催化反应等.②冻结温度以上和以下aw对食品稳的影响是不同的.比较高于和低于冻结温度下的aw时应注意40水分吸湿等温线

MoistureSorptionIsotherms

Definition:poltsinterrelatingwatercontentofafoodwithitswateractivityatconstanttemperature.水分吸湿等温线

MoistureSorptionIsot41食品化学ppt课件42

由于水的转移程度与aw有关,从MSI图可以看出食品脱水的难易程度,也可以看出如何组合食品才能避免水分在不同物料间的转移.

据MSI可预测含水量对食品稳定性的影响.

从MSI还可看出食品中非水组分与水结合能力的强弱.MSI的实际意义由于水的转移程度与aw有关,从MSI图可以看出食品脱水43

MSI上不同区水分特性MSI上不同区水分特性44滞后现象

Hysteresis

定义:采用回吸(resorption)的方法绘制的MSI和按解吸(desorption)的方法绘制的MSI并不互相重叠的现象称为滞后现象.

滞后现象

Hysteresis定义:采用回45

苹果干制品苹果干制品46冷冻干燥熟猪肉冷冻干燥熟猪肉47食品化学ppt课件48滞后现象产生的原因解吸过程中一些水分与非水溶液成分作用而无法放出水分.

不规则形状产生毛细管现象的部位,欲填满或抽空水分需不同的蒸汽压(要抽出需P内＞P外,要填满则需P外＞P内).

解吸作用时,因组织改变,当再吸水时无法紧密结合水,由此可导致回吸相同水分含量时处于较高的aw.滞后现象产生的原因解吸过程中一些水分与非水溶492.6水分活度与食品的稳定性

Wateractivityandfoodstability

2.6水分活度与食品的稳定性

Wateractivity50水分活度与食品的稳定性水分活度与食品的稳定性51Stabilityoflow-andintermediatemoisturefoods(IMF)isdependentonwatercontentandwateractivityStabilityisoftenmaintainedbelowthemonolayerwatercontentWATERACTIVITYANDSTABILITY

WATERACTIVITYANDSTABILITY

52Microorganismsmaygrowaboveagiven,foodmaterialspecificwatercontent•Microorganismsdonotgrowatlowwateractivities•GrowthofmicroorganismsmayoccurinintermediatemoisturefoodsMicrobiologicalstability

Microorganismsmaygrowabove53Therearegeneralwateractivitylimitsforgrowthofmolds,yeastsandbacteria-aw<0.6nogrowth-aw>0.6xerophilicyeastsandmolds耐渗透压酵母-aw>0.7molds-aw>0.75halophilicbacteria嗜盐细菌-aw>0.8yeasts-aw>0.86pathogenicbacteria(S.aureus)MicrobiologicalstabilityTherearegeneralwateractivi54ChemicalStability

Oxidation•Mostfoodscontainlipids,colours,vitamins,etc.,whicharesusceptibletooxidation•Thesecompoundsmaybeencapsulatedandprotectedfromoxidationatlowwatercontents•IncreasesinwatercontentmayreleaseencapsulatedcompoundsorresultinenhanceddiffusionofoxygeninthematerialChemicalStability

Oxidation55Lipidoxidation•“Freelipids”,i.e.,nonencapsulatedlipidsoxidiserapidlyatlowwatercontents-increasingwatercontentoftendecreasestherateofoxidation:dilutionofcatalysts,structuralchanges-athighwateractivities,therateofoxidationincreasesLipidoxidation•“Freelipids”56在aw=0-0.33范围内,随aw↑,反应速度↓的原因:①水与脂类氧化生成的氢过氧化物以氢键结合,保护氢过氧化物的分解,阻止氧化进行.②这部分水能与金属离子形成水合物,降低了其催化性食品化学ppt课件57在aw=0.33-0.73范围内,随aw↑,反应速度↑的原因:①水中溶解氧增加②大分子物质肿胀,活性位点暴露加速脂类氧化.③催化剂和氧的流动性增加.

当aw＞0.8时,随aw↑,反应速度增加很缓慢的原因:催化剂和反应物被稀释.

在aw=0.33-0.73范围内,随aw↑,反应速度↑的原因58increasingwatercontentoftenincreasestherateofoxidationofprotein

ProteindenatureProteindenatureoccurslowlyatlowwatercontents(0.4%)Proteindenaturedoesnotoccurwhenwatercontentbelow0.2%Proteindenatureincreasingwatercontentoften59StarchstalingStarchstalingoccurrapidlyinwatercontentof30%-60%.Starchstalingdoesnotoccurwhenwatercontentdecreaseto10%-15%.

Starchstaling60•Severalenzymaticchangesdonotoccuratlowaw(0.25-0.3)-diffusionallimitations-lowmolecularmobilitydoesnotallowenzymeandsubstraterearrangementsEnzymaticChangesEnzymaticChanges61•Non-enzymaticbrowning(Maillardreaction,caramellisation)reactionsmayoccurinmostlowandintermediatemoisturefoods•Non-enzymaticbrowningisextremelylowordoesnotoccuratlowaw(0.2)-slowmolecularmotions-productionofwaterinthereactionmayenhancebrowningNon-EnzymaticBrowning•Non-enzymaticbrowning(Mail62•Therateofthereactionincreasesrapidlyaboveacriticalwateractivity-therateishighestatintermediateaw(0.6-0.7)-athighwatercontents,reactantsaredilutedandtherateofthereactiondecreases•Therateofbrowningoftenincreasesasaresultofwaterreleasedbycrystallizationofamorphoussugars,e.g.,lactoseindairypowdersNon-EnzymaticBrowning•Therateofthereactioninc63•Structuraltransformationsoftenoccuraboveacriticalwateractivity•Typicalchangesinstructureincludecollapseofphysicalstructure,stickinessandcakingofpowders,andlossofcrispness.ChangesinStructureandTextureChangesinStructureandTextu64食品的单分子层水分含量计算可以通过布化奥尔方程计算食品单分子层水分含量。食品的单分子层水分含量计算可以通过布化奥尔方程计算食品单分子65食品化学ppt课件662.7冰在食品稳定性中的作用冷冻是保藏大多数食品的理想方法：其主要作用至于低温，而不是形成冰。2.7冰在食品稳定性中的作用冷冻是保藏大多数食品的理想方法67冷冻浓缩效应温度降低：反应速度降低；冷冻浓缩：底物浓度提高，反应速度提高。冷冻浓缩效应温度降低：682.8含水食品的水分转移水分的位转移：食品中游离水的化学势µµ=µ（T,P)+RTlnaw2.8含水食品的水分转移水分的位转移：69水分的相转移水分蒸发蒸汽凝结水分的相转移水分蒸发70食品化学ppt课件712.9Molecularmobilityandfoodstability

2.9Molecularmobilityandfoo72

玻璃态（glassstate）：是聚合物的一种状态，它既象固体一样有一定的形状，又象液体一样分子间排列只是近视有序，是非晶态或无定形态。处于此状态的聚合物只允许小尺寸的运动，其形变很小，类于玻璃，因此称～。

几个概念几个概念73玻璃化温度（glasstransitiontemperature,Tg）：非晶态食品从玻璃态到橡胶态的转变称玻璃化转变，此时的温度称～。无定形（Amorphous）：是物质的一种非平衡，非结晶态。玻璃化温度（glasstransitiontempera74分子流动性（Mm）：是分子的旋转移动和平转移动性的总度量。决定食品Mm值的主要因素是水和食品中占支配地位的非水成分。

大分子缠结（Macromoleculerentanglement）：指大的聚合物以随机的方式相互作用，没有形成化学键，有或没有氢键。食品化学ppt课件75二元体系的状态图状态图（Statediagrams）二元体系的状态图状态图（Statediagrams）76分子流动性与食品性质的相关性

1、化学、物理反应的速率与分子流动性的关系扩散因子D

碰撞频率因子A

活化能因子Ea

决定化学反应速度分子流动性与食品性质的相关性

1、化学、物理反77

扩散限制反应(Diffusion-limitedreaction)：质子转移反应，自由基重新结合反应，酸碱反应，许多酶催化反应，蛋白质折叠反应，聚合物链增长，以及血红蛋白和肌红蛋白的氧合/去氧合作用。

非扩散限制反应(Non-Diffusion-limitedreaction)：高水分食品中的一些反应，有些非催化的慢反应等。

78当温度降至Tg时，自由体积（Freevolume）显著的变小，以致使聚合物链段的平动停止。自由体积与分子流动性是正相关，减小自由体积在某种意义上有利于食品的稳定性，但不是绝对的，而且自由体积目前还不能作为预测食品稳定性的定量指标。2.自由体积与分子流动性的相关性2.自由体积与分子流动性的相关性792、食品的玻璃化转变温度与稳定性简单的高分子体系

复杂体系Tg=DSCDMA+DMTAW1Tg1+KW2Tg2W1+KW2GordonandTayor2、食品的玻璃化转变温度与稳定性DSCDMA+DMTAW1T803、水的增塑作用和对Tg的影响在高于或低于Tg时，水的增塑作用可以提高Mm。当增加水含量时，引起Tg下降和自由体积增加，这是混合物平均分子质量降低的结果

食品化学ppt课件814、溶质类型和分子量对Tg和Tg′的影响4、溶质类型和分子量对Tg和Tg′的影响825、大分子的缠结对食品性质的影响

EN对于冷冻食品的结晶速度，大分子化合物的溶解度、功能性乃至生物活性都将产生不同程度的影响，同时可以阻滞焙烤食品中水分的迁移，有益于保持饼干的脆性和促进凝胶的形成。

食品化学ppt课件83分子流动性与干燥

AirDringandVacuumFreeze-Drying二元体系冷冻,干燥和冷冻干燥可能途径的状态图

分子流动性与干燥AirDringandVacuum84

几种不同分子质量的碳水化合物的玻璃化转变温度和或P/P0（25℃）之间的关系M代表麦芽糊精，数字表示相对分子质量食品货架期的预测几种不同分子质量的碳水85

显示食品稳定性的二元体系状态图显示食品稳定性的二元体系状态图86Aw和Mm方法研究食品稳定性的比较二者相互补充，非相互竞争

Aw法主要注重食品中水的有效性，如水作为溶剂的能力；

Mm法主要注重食品的微观黏度（Microviscosity）和化学组分的扩散能力。Aw和Mm方法研究食品稳定性的比较二者相互补充，非相互竞争872.9MeasurementofwatercontentandAw2.9Measurementofwaterconte881. Dryingmethods2. Distillationmethod3. ChemicalmethodsSpectrometrymethods

WATERDETERMINATIONMETHODS

1. DryingmethodsWATERDETERMI89DRYINGMETHODS1.Air-ovenMethod---putthesample(10g)inflat,tarreddish-specifiedtimeandtemperature(150℃for1h)-measurethelossofwater.2.VacuumovenMethod---useitifyoudonotwanttoexposetohightemperature.e.gFoodrichinfructosemustbedriedat70Corbelow.DRYINGMETHODS1.Air-ovenMet903.HotplateMethod---rapid,qualitycontrol,usesometime,putinvacuumat100℃,coolindesiccators,"Mojonnier".4.Moisture-balance---balanceinovenwithIRlightandheat.Measurethemoistureloss.3.HotplateMethod---rapid,91CHEMICALMETHODSKarlFisherMethod---Standardtechniqueforlowmoisturefoods.Especiallygoodforreducingsugarsandprotein-richfoodsandgoodforfoodswithhighvolatileoils.

CHEMICALMETHODSKarlFisherMe92

SO2+I2+2H2O→H2SO4+2HIC5H5NI2+C5H5NSO2+H2O→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

总反应式为:(I2+SO2+3C5H5N+CH3OH)+H2O→2C5H5N·HI+C5H5N·HSO4CH3KARLFISHERMETHODKARLFISHERMETHOD93

终点判断:达终