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zsm-5分子筛在石油化工领域的应用

碱溶液溶解和改性处理众所周知，酸处理方法是从支撑框架中去除元素，改变支撑结构中硅铝比的相关性质，并对近年来的分子筛碱进行新兴的分子筛碱处理。根据所使用的碱溶液浓度不同,可以大致归分为碱溶液溶解和碱溶液改性两种过程。一般来说,碱溶液溶解所使用的碱浓度要高于碱溶液改性使用的碱浓度。碱溶解会造成分子筛骨架崩塌,并有部分骨架单元被溶解到碱液中;而碱改性则是在没有改变分子筛结构的情况下,选择性的脱除了分子筛骨架硅物种。目前这两方面都已经有了一些研究,但研究者对碱处理过程的理解还不统一。1高硅沸石在碱溶液中的溶解机理Čižmek等Čižmek等沸石溶解机理和溶解动力学方程也是研究的一个关键点。Čižmek等(1)由于溶液中OH-的作用而导致的Si-O-Si和Si-O-Al键断裂,可溶性硅酸盐、铝酸盐和硅铝酸盐的形成,并且从被溶解固体的表面脱落(正向反应);(2)液相中可溶性物种之间的反应或它们在(与)待溶解固体表面的反应而导致的固相(无定形和/或晶态二氧化硅)或者甚至不同的水合硅酸钠的形成(逆向反应)。并在上述溶解机理的基础上建立了活化高硅沸石在碱溶液中的溶解动力学方程。Inagaki张瑛2分子筛的性能用适当浓度的碱液对分子筛进行处理,可以在一定程度上改善分子筛的酸性质和孔分布,降低硅铝比,增大孔体积,从而增强分子筛的扩散性能及催化裂解性能。2.1碱改变对亚硝子筛形状的影响碱改性后ZSM-5的形貌会发生显著的变化2.2碱改性对分子筛化学组成和硅铝比的影响王殿中等Ogura等2.3空穴形成孔结构的原因ZSM-5分子筛经碱改性脱除部分硅之后,形成空穴或造成分子筛的一部分结构崩塌,从而对分子筛的比表面积及孔体积造成影响。Ogura等比较ZSM-5沸石经碱改性前后的酸性2.4最佳碱转化处理条件的优化Groen2.5碱改性过程中的机理虽然广大研究者已经认为碱改性可以作为一种使分子筛引入介孔的后处理途径,但是对碱改性过程的认识并不完全统一,尤其对介孔的形成机理也有不同的理解。目前存在的共有三种机理。Suzuki王殿中等人Jung等人虽然对介孔形成的机理还各有说法,但是目前大多数人所持有的观点还是和Ogura等2.6碱改性对分子筛扩散性能的影响Groen等人2.7介孔的影响Ogura等同时,苯脉冲注入的研究表明穿过微孔沸石的扩散能力受到介孔的影响,样品中形成的介孔数量、苯色谱峰的半峰宽以及催化活性之间存在明显的依赖关系,这也表明介孔的存在促进了反应物的扩散和催化活性。因此,Ogura等Jung3分子筛孔结构的控制分子筛碱改性技术可以选择性的脱除分子筛骨架上的硅原子,形成梯级分布的分子筛孔道体系。研究表明,改性后的分子筛在保持原微孔特性的基础上,引入了一定数量的介孔,增强了分子筛的裂解活性。然而,要想准确的控制分子筛孔道体系的介孔、微孔分布,就必须认识碱处理过程中硅铝比

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