环境监测第五章

环境监测第五章第1页，课件共48页，创作于2023年2月第一节土壤基本知识一、土壤组成土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之间，是环境中特有的组成部分。土壤是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分和空气等固、液、气三相组成的。第2页，课件共48页，创作于2023年2月土壤土壤固相(占容积的50％)空隙矿物质(质量占固相总质量的95％～98％)有机质和生物（质量占固相总质量的2％～5％）土壤溶液空气土壤溶液和空气占土壤总体积的50％，且二者之间经常处于彼此消长的状态。第3页，课件共48页，创作于2023年2月土壤矿物质是由岩石经风化而来的，一般占土壤固体部分质量的95％～98％。矿物质直接影响土壤性质，又是植物矿质养分的主要来源，故同土壤肥力有密切关系。(一)土壤矿物质颗粒名称粒径/mm石块>10石砾粗砾10～3细砾3～1沙砾粗沙砾1～0.25细沙砾0.25～0.05粉粒粗粉粒0.05～0.01细粉粒0.01～0.005黏粒粗黏粒0.005～0.001细黏粒<0.001第4页，课件共48页，创作于2023年2月可分为非腐殖物质和腐殖物质两类；是土壤形成的重要基础，与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。是植物养分的重要来源。非腐殖物质：包括糖类化合物(如淀粉、纤维素等)、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。腐殖物质：是植物残体中稳定性较大的木质素及其类似物在微生物作用下，部分被氧化形成的一类特殊的高分子聚合物。（二）土壤有机质第5页，课件共48页，创作于2023年2月土壤中生活的微生物(细菌、真菌、放线菌、藻类等)及动物(原生动物、蚯蚓、线虫类等)对进入土壤的有机污染物的降解及无机污染物(如重金属)的形态转化起着主导作用，是土壤净化功能的主要贡献者。（三）土壤生物细菌放线菌蚯蚓线虫图5.1土壤微生物和动物第6页，课件共48页，创作于2023年2月土壤水分及其所含溶质的总称，溶有土壤中可溶成分的稀溶液，来源主要有：大气降水、降雪、地表径流、灌溉、地下水。(四)土壤溶液浅层地下水农田灌溉河流雾雨雪图5.2土壤溶液的来源第7页，课件共48页，创作于2023年2月土壤空气存在于未被水分占据的土壤孔隙中，来源于大气、生物化学反应和化学反应产生的气体(如甲烷、硫化氢、氢气、氮氧化物、二氧化碳等)。积水的土壤通气不良，导致对植物的危害，茶树最忌积水，积水的土壤不应用于种茶树。(五)土壤空气第8页，课件共48页，创作于2023年2月二、土壤的基本性质(一)吸附性与土壤中存在的胶体物质密切相关。土壤胶体：

无机胶体

有机胶体

有机－无机复合胶体对有机污染物（如有机磷和有机氯农药）和无机污染物（如Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+等重金属离子）有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。第9页，课件共48页，创作于2023年2月

(二)酸碱性土壤的酸碱度可以划分为九级：pH<4.5为极强酸性土；pH=4.5～5.5为强酸性土；pH>5.5～6.0为酸性土；pH>6.0～6.5为弱酸性土；pH>6.5～7.0为中性土；pH>7.0～7.5为弱碱性土；pH>7.5～8.5为碱性土；pH>8.5～9.5为强碱性土；pH>9.5为极强碱性土。中国土壤的pH大多在4.5～8.5范围内，并呈东南酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响污染物在土壤中的迁移转化。第10页，课件共48页，创作于2023年2月

(三)氧化-还原性因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物质，使其具有氧化性和还原性，可以用氧化还原电位(Eh)来衡量。

Eh>300mV：氧化体系起主导作用，土壤处于氧化状态。

Eh<300mV：还原体系起主导作用，土壤处于还原状态。第11页，课件共48页，创作于2023年2月判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。土壤背景值又称土壤本底值，它代表一定环境单元中的一个统计量的特征值。背景值（地质学）：指在各区域正常地质地理条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的正常含量。环境科学上：指在未受或少受人类影响的情况下，尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的含量。※不同土壤的本底值相差很大（见下页表5.3）三、土壤背景值第12页，课件共48页，创作于2023年2月表5.3全国土壤(A层①)背景值单位：μg/kg①A层指土壤表层或耕层。元素算术几何95%置信度范围值元素算术几何95%置信度范围值均值标准差均值标准差均值标准差均值标准差As11.27.869.21.912.5～33.5K1.860.4631.791.3420.94～2.97Cd0.0970.0790.0742.1180.017～0.333Ag0.1320.0980.1051.9730.027～0.409Co12.76.4011.21.674.0～31.2Be1.950.7311.821.4660.85～3.91Cr61.031.0753.91.6719.3～150.2Mg0.780.4330.632.0800.02～1.64Cu22.611.4120.01.667.3～55.1Ca1.541.6330.714.4090.01～4.8F478197.74401.50191～1012Ba469134.74501.30251～809Hg0.0650.0800.0402.6020.006～0.272B47.832.5538.71.989.9～151.3Mn583362.84821.90130～1786Al6.621.6266.411.3073.37～9.87Ni26.914.3623.41.747.7～71.0Ge1.700.301.701.191.20～2.40Pb26.012.3723.61.5410.0～56.1Sn2.601.542.301.710.80～6.70Se0.2900.2550.2152.1460.047～0.933Sb1.210.6761.061.6760.38～2.98V82.432.6876.41.4834.8～168.2Bi0.370.2110.321.6740.12～0.88Zn74.232.7867.71.5428.4～161.1Mo2.02.541.202.860.10～9.6Li32.515.4829.11.6211.1～76.4I3.764.4432.382.4850.39～14.71Na1.020.6260.683.1860.01～2.27Fe2.940.9842.731.6021.05～4.84第13页，课件共48页，创作于2023年2月土壤背景值的表达方法：

算术平均值

算术平均值±标准偏差

几何平均值±几何标准偏差我国土壤元素背景值的表达方法：

95%置信度

如元素测定值符合正态分布：用算术平均值如元素测定值呈对数正态分布：用几何平均值第14页，课件共48页，创作于2023年2月四、土壤污染天然污染源：矿物风化后自然扩散、火山灰人为污染源：农药、化肥、污水灌溉、污泥（垃圾、工业废渣）施肥化学污染物污染物种类

生物类污染物：病原微生物

放射性污染物：90锶、137铯重金属硫化物氟化物农药第15页，课件共48页，创作于2023年2月规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围，是判断土壤质量的依据。我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准(GB15618—1995)、无公害农产品蔬菜产地土壤环境质量指标(GB/T18407—2001)、无公害农产品茶叶产地土壤环境质量指标(NY5020—2001)；有的省(市)还制定了这类地方标准。五、土壤质量标准第16页，课件共48页，创作于2023年2月

表5.4土壤环境质量标准值(GB15618—1995)单位：mg/kg

级别一级二级三级土壤pH自然背景<6.56.5～7.5>7.5>6.5项目镉≤汞≤砷水田≤旱田≤铜农田≤果园≤铅≤铬水田≤旱地≤0.200.151515353590900.300.303040501502502501500.300.5025301002003003002000.601.020251002003503502501.01.53040400400500400300六六六≤滴滴锑≤0.050.050.500.501.01.0第17页，课件共48页，创作于2023年2月表5.5无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标

(GB/T18407.1—2001)

单位：mg/kg项目指标pＨ<6.5pＨ=6.5～7.5pＨ<6.5总汞≤0.30.51.0总砷≤403025铅≤100150150镉≤0.30.30.6六价铬≤150200250六六六≤０.50.50.5第18页，课件共48页，创作于2023年2月第二节土壤样品的采集第19页，课件共48页，创作于2023年2月1.土壤质量现状监测监测土壤质量标准要求测定的项目，判断土壤是否被污染及污染水平，并预测其发展变化趋势。

2.土壤污染事故监测调查分析引起土壤污染的主要污染物，确定污染的来源、范围和程度，为行政主管部门采取对策提供科学依据。一、监测目的图5.3汉中“5·23”剧毒物品对土壤的渗漏污染现场照片第20页，课件共48页，创作于2023年2月

3.污染物土地处理的动态监测在进行污水、污泥土地利用、固体废弃物的土地处理过程中，对残留的污染物进行定点长期动态监测，既能充分利用土地的净化能力，又可防止土壤污染。

4.土壤背景值调查通过分析测定土壤中某些元素的含量，确定这些元素的背景值水平和变化。图5.4用于农业灌溉的闸门内充满了污水第21页，课件共48页，创作于2023年2月二、采样点的布设

(一)布设原则(1)合理地划分采样单元。(2)对于土壤污染监测，哪里有污染就在哪里布点。(3)采样点不能设在田边、沟边、路边、肥堆边及水土流失严重或表层土被破坏处。第22页，课件共48页，创作于2023年2月

(二)采样点数量根据监测目的、区域范围大小及其环境状况等因素确定。一般每个采样单元最少设3个采样点。单个采样单元内采样点数可按下式估算：式中：n——每个采样单元布设的最少采样点数；

s——样本相对标准偏差，即变异系数；

t——置信因子，当置信水平为95%时，t值为1.96；

d——允许偏差，当规定抽样精度不低于80%时，d取0.2。第23页，课件共48页，创作于2023年2月

(三)采样点布设方法

1.对角线布点法适用于面积较小、地势平坦的污水灌溉或污染河水灌溉的田块。

2.梅花形布点法适用于面积较小、地势平坦、土壤物质和污染程度较均匀的地块。

3.棋盘式布点法适用于中等面积、地势平坦、地形完整开阔的地块，一般设10个以上分点。该法也适用于受固体废物污染的土壤，应设20个以上分点。对角线布点法梅花形布点法棋盘式布点法第24页，课件共48页，创作于2023年2月

4.蛇形布点法适用于面积较大、地势不很平坦、土壤不够均匀的田块。

5.放射状布点法适用于大气污染型土壤。

6.网格布点法适用于地形平缓的地块。农用化学物质污染型土壤、土壤背景值调查常用这种方法。

对于综合污染型土壤，还可以采用两种以上布点方法相结合的方法。蛇形布点法放射状布点法网格布点法第25页，课件共48页，创作于2023年2月土壤样品的采集和处理是土壤分析工作的一个重要环节，采集有代表性的样品，是测定结果能如实反映土壤环境状况的先决条件。实验室工作者只能对来样的分析结果负责，如果送来的样品不符合要求，那么任何精密仪器和熟练的分析技术都将毫无意义。因此，分析结果能否说明问题，关键在于样品的采集和处理。第26页，课件共48页，创作于2023年2月(一)土壤样品的类型、采样深度及采样量

1.混合样品一般了解土壤污染状况时采集混合样品：将一个采样单元内各采样分点采集的土样混合均匀制成。对种植一般农作物的耕地，只需采集0～20cm耕作层土壤；对于种植果林类农作物的耕地，采集0～60cm耕作层土壤。三、土壤样品的采集第27页，课件共48页，创作于2023年2月2.剖面样品了解土壤污染深度时采集剖面样品：按土壤剖面层次分层采样。A层(耕作层)B层(亚层、淀积层)C层(风化母岩层、母质层)底岩层图5.5土壤剖面土层示意图图5.6土壤剖面挖掘示意图第28页，课件共48页，创作于2023年2月剖面规格一般为长1.5m、宽0.8m、深1.0m，每个剖面采集A、B、C三层土样。过渡层（AB、BC）一般不采样。当地下水位较高时，挖至地下水出露时止。。（二）采样时间和频率

一般土壤在农作物收获期采样测定，必测项目一年测定一次，其他项目3～5年测定一次。（三）采样量及注意事项

（1）填写土壤样品标签、采样记录、样品登记表。1份放入样品袋内，1份扎在袋口。（2）测定重金属的样品，尽量用竹铲、竹片直接采集样品。第29页，课件共48页，创作于2023年2月四、样品加工与管理(一)样品加工处理制成满足分析要求的土壤样品；测定不稳定的项目用新鲜土样（如游离挥发酚、NH3-N、NO3－-N、Fe2+）;测定多数稳定项目用风干土样。

程序是：风干磨细过筛混合分装第30页，课件共48页，创作于2023年2月图5.9盘式研磨筛分器图5.8土壤样品四分法示意图第31页，课件共48页，创作于2023年2月第三节土壤样品的预处理和测定第32页，课件共48页，创作于2023年2月(一)酸分解法(二)碱熔分解法(三)高压釜密闭分解法土样放入密封的聚四氟乙烯坩埚内，置于耐压的不锈钢套筒中，放在烘箱内加热（一般不超过180℃）分解。(四)微波炉加热分解法将土壤样品和混合酸放入聚四氟乙烯容器中，置于微波炉内加热使试样分解的方法。一、土壤样品分解

破坏土壤的矿物晶格和有机质，使待测元素进入试样溶液中。第33页，课件共48页，创作于2023年2月二、土壤样品提取方法

测定土壤中的有机污染物、受热后不稳定的组分以及进行组分形态分析时，需要采用提取方法。提取溶剂常用有机溶剂、水和酸。

(一)有机污染物的提取测定土壤中的有机污染物，一般用新鲜土样。称取适量土样放入锥形瓶中，放在振荡器上，用振荡提取法提取。对于农药、苯并（a）芘等含量低的污染物，常用索氏提取器提取法。(二)无机污染物的提取土壤中易溶无机物组分、有效态组分可用酸或水浸取。第34页，课件共48页，创作于2023年2月三、净化（分离）和浓缩

消除干扰、浓缩待测成分常用净化方法有层析法、蒸馏法等；

浓缩方法有K-D浓缩器法、蒸发法等。图5.10样品蒸发浓缩器实物照片第35页，课件共48页，创作于2023年2月样品的代表性和采样误差的控制土壤的不均一性是造成采样误差的最主要原因。一般情况下，土壤采样误差要比分析误差高得多。为保证样品的代表性，必须采取以下两个技术措施控制采样误差。第36页，课件共48页，创作于2023年2月监测项目：金属、非金属、有机物土壤监测的特点——样品的代表性问题如果土壤均匀性差不易采集到具有代表性的样品采样误差>分析误差造成导致土壤污染物测定中应注意的几个问题：第37页，课件共48页，创作于2023年2月测定方法：与水、空气相同或相似重量法

容量法

分光光度法

原子吸收法

色谱法

结果表达：烘干土为基准——mg/kg(烘干土样)第38页，课件共48页，创作于2023年2月一、含水率样品在105℃烘干、称重、计算。二、pH值：玻璃电极法测定要点：称取通过1mm孔径筛的土样10g于烧杯中，加无二氧化碳蒸馏水25mL，轻轻摇动后用电磁搅拌器搅拌1min，使水和土充分混合均匀，放置30min，用pH计测量上部浑浊液的pH值。第39页，课件共48页，创作于2023年2月三、可溶性盐分用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出来的水溶性盐分；测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离子总和计算法等。第40页，课件共48页，创作于2023年2月15%过氧化氢可溶性盐分总量水浴蒸干恒重残渣烘至恒重105℃烘箱已恒重蒸发皿蒸干50~100mL滤液抽滤振荡无CO2水500mL注意：水土比例大小和振荡提取时间影响土壤可溶性盐分的提取。此外，抽滤时尽可能快速，以减少空气中二氧化碳的影响。重量法测定要点：土样1000g第41页，课件共48页，创作于2023年2月配标液土样预处理(消解)标液及样品测定结果计算分光光度法原子吸收法原子荧光法土壤中金属化合物的测定方法与《水和废水监测》中金属化合物的测定方法基本相同，仅在预处理方法和测量条件方面有差异。测定程序一般为：四、金属化合物第42页，课件共48页，创作于2023年2月表5.8部分金属元素原子吸收测定条件方法火焰原子吸收法石墨炉原子吸收法元素铜锌铬镍铅镉测定波长/nm324.8213.8357.9232.0283.3228.8通带宽度/nm1.31.30.70.21.31.3灯电流/mA7.57.512.57.57.5火焰