狼呼吁狼呼吁

狼呼吁狼呼吁第1页，课件共23页，创作于2023年2月第二章原子发射光谱分析法

AtomicemissionspectrometryAES

第2页，课件共23页，创作于2023年2月第一节基本理论第3页，课件共23页，创作于2023年2月

原子发射光谱分析法是通过记录和测量元素的激发态原子所发出的特征谱线的波长和强度对其进行定性、半定量和定量分析的方法。一、概念特征辐射基态元素M激发态M*热激发

E第4页，课件共23页，创作于2023年2月二、原子发射光谱的产生原子实光学电子产生原因：原子外层价电子（光学电子）的能级跃迁（电子能级）第5页，课件共23页，创作于2023年2月原子能级与能级图钾的能级图第6页，课件共23页，创作于2023年2月E1E0E2E1E0E2提供能量激发发射hn由于待测元素原子的能级结构不同，因此发射谱线的特征不同，据此可对样品进行定性分析.而根据待测元素原子的浓度不同，因此发射强度不同，可实现元素的定量测定。△E＝hc/λ第7页，课件共23页，创作于2023年2月三、原子的共振线与离子的电离线共振线：从激发态跃迁到基态发射的谱线。原子由第一激发态到基态的跃迁：第一共振线，最易发生，能量最小；非共振线：激发态与激发态之间跃迁所产生的谱线原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)：离子线，其与电离能大小无关，离子的特征共振线。原子谱线表：I表示原子发射的谱线；II表示一次电离离子发射的谱线；III表示二次电离离子发射的谱线；

Mg：I285.21nm；II280.27nm；第8页，课件共23页，创作于2023年2月gi、g0为激发态与基态的统计权重Aij两个能级间的跃迁几率h为Plank常数

ij发射谱线的频率N0单位体积的基态原子数Ei为激发能k为玻耳兹曼常数T为激发温度四、原子的谱线强度及其影响因素

（1）第9页，课件共23页，创作于2023年2月影响谱线强度的因素：（1）激发能越小，谱线强度越强；（2）温度升高，谱线强度增大，但易电离。（3）基态原子密度（N0）：Iij正比与N0，N0正比与C因此：Iij与浓度C有定量关系——定量基础。第10页，课件共23页，创作于2023年2月五、谱线的自吸与自蚀

等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。谱线表，r：自吸；R：自蚀；第11页，课件共23页，创作于2023年2月第二节仪器第12页，课件共23页，创作于2023年2月原子发射光谱分析的三个主要过程

样品蒸发、原子化，原子激发并产生光辐射。

分光，形成按波长顺序排列的光谱。

检测光谱中谱线的波长和强度原子发射光谱仪方框图光源分光系统检测器第13页，课件共23页，创作于2023年2月一光源

光源的作用：提供能量使样品蒸发,形成气态原子,并进一步使气态原子激发而产生光辐射。常用光源有直流电弧低压交流电弧高压电容火花电感耦合高频等离子（ICP）光源第14页，课件共23页，创作于2023年2月1.直流电弧直流电作为激发能源，电压150～380V，电流5～30A；两支石墨电极，试样放置在下电极(阳极)的凹槽内；使分析间隙的两电极接近到一定程度时即产生高温弧焰，可激发试样发光。弧焰温度：4000～7000K可使约70多种元素激发；特点：绝对灵敏度高，背景小。

缺点：弧光不稳，再现性差；不适合定量分析。应用：矿物，难挥发试样，定性分析，半定量。第15页，课件共23页，创作于2023年2月2.低压交流电弧工作电压：110～220V。采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭。特点：（1）电弧温度高，激发能力强；（2）电极温度稍低，蒸发能力稍低；（3）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。第16页，课件共23页，创作于2023年2月3高压火花在两电极间施加万伏以上高压，当达到击穿电压时，在两极间尖端迅速放电，产生火花，温度高达10000K以上。高压火花的特点（1）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线；

（2）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析；

（3）稳定性好，重现性好，适用定量分析；缺点：（1）灵敏度较差，但可做较高含量的分析；

（2）噪音较大。第17页，课件共23页，创作于2023年2月4.火焰试样雾化后被引入火焰，在火焰的高温中去溶剂、挥发、原子化及激发发光。火焰温度：1000～5000K；特点：稳定，准确性高于电弧，易于控制。缺点：温度低。应用：钾、钠、钙等谱线简单的元素的定量分析。第18页，课件共23页，创作于2023年2月

5电感耦合等离子体(ICP)光源等离子体光源－外观上类似火焰的放电光源

第19页，课件共23页，创作于2023年2月

原理

当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。

开始时，管内为Ar气，不导电，一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子则受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时在气体中感应产生感应电流（涡电流，粉色），这个高频感应电流，产生大量的热能，又促进气体电离，维持气体的高温，从而形成等离子炬。感应线圈将能量耦合给等离子体，并维持等离子炬。当载气携带试样气溶胶通过等离子体时，被后者加热至6000～7000K并被原子化和激发产生发射光谱。第20页，课件共23页，创作于2023年2月ICP-AES特点

(1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性；

(2)“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（4～5个数量级）；

交流电通过导体时，电流密度在导体截面上的分布是不均匀的，越接近导体表面，电流密度越大，此种现象称为趋肤效应。

第21页，课件共23页，创作于2023年2月(3)

基体效应小(4)Ar气体产生的背景干扰低(5)ICP中