考研农学门类联考《315化学》历年考研真题详解

2008年考研农学门类联考《化学》真题及详解

 

一、单项选择题（共30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的）

1反应在100kPa，298K时不能正向自发进行，但在1000K时能够正向自发进行，说明该反应（）。

A．ΔrHm?＞0，ΔrSm?＜0

B．ΔrHm?＞0，ΔrSm?＞0

C．ΔrHm?＜0，ΔrSm?＜0

D．ΔrHm?＜0，ΔrSm?＞0

【答案】B查看答案

【解析】高温条件下自发进行，低温条件下不能自发进行，反应吸热，所以ΔrHm?＞0，ΔrSm?＞0。

 

2以波函数表示原子轨道时，下列表示正确的是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】A项，l的取值范围为0～（n－1）的整数；B项，m取值为0，±1，…，±1；D项，l为0时，m只能取0。

 

3有a、b、c三种主族元素，若a元素的阴离子与b、c元素的阳离子具有相同的电子结构，且b元素的阳离子半径大于c元素的阳离子半径，则这三种元素的电负性从小到大的顺序是（）。

A．b＜c＜a

B．a＜b＜c

C．c＜b＜a

D．b＜a＜c

【答案】A查看答案

【解析】由题可知a元素在b、c元素的上一个周期，又b元素的阳离子半径大于c元素的阳离子半径，可知b元素在c元素左侧。元素周期表中，电负性从左到右递增，从上到下递减。

 

4由计算器计算（6.626×8.3145）÷（9.11×0.1000）的结果为60.474069，按有效数字运算规则，其结果应表示为（）。

A．60

B．60.5

C．60.47

D．60.474

【答案】B查看答案

【解析】根据有效数字运算规则，乘除法计算中按照有效数字最少的数字保留。

 

5反应的ΔrGm?＝190.44kJ·mol－1，则的ΔfGm?为（）。

A．－95.22kJ·mol－1

B．＋95.22kJ·mol－1

C．－190.44kJ·mol－1

D．＋190.44kJ·mol－1

【答案】A查看答案

【解析】根据公式

计算得ΔfGm?＝－95.22kJ·mol－1

 

6将某聚合物2.5g溶于100.0mL水中，在20℃时测得的渗透压为101.325Pa。已知R＝8.314kPa·L·mol－1·K－1，该聚合物的摩尔质量是（）。

A．6.0×102g·mol－1

B．4.2×104g·mol－1

C．6.0×105g·mol－1

D．2.1×106g·mol－1

【答案】C查看答案

【解析】渗透压计算公式为，由c计算出该聚合物的摩尔质量。

 

7某反应在716K时，k1＝3.10×10－3mol－1·L·min－1；745K时，k1＝6.78×10－3mol－1·L·min－1，该反应的反应级数和活化能分别为（）。

A．1和－119.7kJ·mol－1

B．1和119.7kJ·mol－1

C．2和－119.7kJ·mol－1

D．2和119.7kJ·mol－1

【答案】D查看答案

【解析】根据克拉贝龙-克劳休斯方程：

可计算出反应级数和活化能。

 

8用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定0.10mol·L－1H2C2O4溶液，应选择的指示剂为（）。

A．溴甲酚绿

B．甲基红

C．酚酞

D．中性红

【答案】C查看答案

【解析】可知滴定产物为NaC2O4为碱性物质。选项中只有酚酞的显色范围为碱性。

 

9若用失去部分结晶水的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度，标定的结果将（）。

A．偏高

B．偏低

C．无影响

D．不确定

【答案】B查看答案

【解析】失去部分结晶水会使基准物质的质量偏小。根据计算公式可知

标定结果将偏低。

 

10有利于配位化合物转化为难溶物质的条件是（）。

A．Ksp?愈大，Kf?愈大

B．Ksp?愈小，Kf?愈大

C．Ksp?愈大，Kf?愈小

D．Ksp?愈小，Kf?愈小

【答案】D查看答案

【解析】对于同一难溶物，Ksp?越大，溶解度越大，越容易溶解；对于同一配合物，Kf?越大，越容易形成配合物。

 

11某基元反应2A（g）＋B（g）＝C（g）＋D（g）的初始分压pA＝81.04kPa，pB＝60.78kPa。当反应至pC＝20.2kPa时，反应速率大约是初始速率的（）。

A．1/6

B．1/16

C．1/24

D．1/48

【答案】A查看答案

【解析】基元反应的反应速率与反应系数有关。以反应aA＋bB＝cC＋dD为例，。当反应至pC＝20.2kPa时，pA＝40kPa，pB＝40kPa。

 

12CaSO4沉淀转化成CaCO3沉淀的条件是（）。

A．c（SO42－）/c（CO32－）＜Ksp?（CaSO4）/Ksp?（CaCO3）

B．c（SO42－）/c（CO32－）＞Ksp?（CaSO4）/Ksp?（CaCO3）

C．c（SO42－）/c（CO32－）＞Ksp?（CaCO3）/Ksp?（CaSO4）

D．c（SO42－）/c（CO32－）＜Ksp?（CaCO3）/Ksp?（CaSO4）

【答案】A查看答案

【解析】在同样的离子浓度条件下，若使CaSO4转化为CaCO3，则Ksp?（CaSO4）＞Ksp?（CaCO3），而c（CO32－）的增高又会促进沉淀的转化。

 

13某金属指示剂HIn在溶液中存在下列平衡：

它与金属离子形成红色的配合物。使用该指示剂的pH范围及滴定终点时溶液的颜色分别是（）。

A．pH＜12.41，红色

B．pH＞12.41，红色

C．pH＞12.41，黄色

D．pH＜12.41，黄色

【答案】D查看答案

【解析】只有在pH＜12.41的条件下才会解离出与金属离子结合形成配合物。滴定终点时溶液的颜色为HIn的颜色，所以为黄色。

 

14在25℃时，反应2A3＋＋3B＝2A＋3B2＋组成原电池，标准电动势为E?。改变反应体系中物质浓度后，电动势变为E。该反应的lgK?值为（）。

A．3×E?/0.0592

B．6×E?/0.0592

C．6×E/0.0592

D．3×E/0.0592

【答案】B查看答案

【解析】由反应式可知，一共转移了6个电子。lgK?＝6×E?/0.0592。K?不受物质浓度影响。

 

15分光光度法测Fe2＋时，用2cm比色皿在处测得溶液的吸光度是0.90。为减少误差，可采用的方法是（）。

A．增大溶液浓度

B．增加测定次数

C．改变测定波长

D．改用1cm比色皿

【答案】D查看答案

【解析】由公式可知，改用1cm比色皿可以减少误差。

 

16下列可用于制备化合物的方法是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C查看答案

【解析】反应重点为氰基的代入。一般的制备方法为将重氮盐溶液加到热的氰化亚铜-氰化钾溶液中，则重氮基被氰基取代生成苯腈。

 

17内消旋酒石酸的Newman投影式是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】分子内含有不对称性的原子，但因具有对称因素而形成的不旋光性化合物称为内消旋化合物。其中两个手性C原子构型相反。

 

18下列化合物在碱性水溶液中，最容易按单分子取代反应历程水解生成醇的是（）。

A．伯卤代烃

B．仲卤代烃

C．叔卤代烃

D．芳基型卤代烃

【答案】C查看答案

【解析】取代反应的反应活性，叔＞仲＞伯。

 

19下列基团连接在苯甲酸羧基的对位上，可以使羧基酸性增强的是（）。

A．—Cl

B．—OH

C．—OCH3

D．—CH3

【答案】A查看答案

【解析】A项，—Cl诱导效应大于共轭效应，－I效应大于＋C效应，使羧基的酸性增强；BCD三项，—OH，—OCH3和—CH3的＋C效应均大于－I效应，可使羧基的酸性减弱。

 

20化合物的系统命名是（）。

A．3-羟基-4-羧基异丙苯

B．2-羧基-5-异丙基苯酚

C．4-异丙基-2-羟基苯甲酸

D．1-异丙基-3-羟基-4-羧基苯

【答案】C查看答案

【解析】首先选择主体，根据优先顺序，主体为苯甲酸。羟基优先于异丙基，编号在前。

 

21同时含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物是（）。

A．2，2，4-三甲基戊烷

B．2，3，4-三甲基戊烷

C．2，2，3，3-四甲基戊烷

D．2，2，4，4-四甲基戊烷

【答案】A查看答案

【解析】连有三个氢原子的碳原子为伯碳原子，连有两个氢原子的为仲碳原子，连有一个氢原子的为叔碳原子，无氢原子的为季碳原子。B项，化学式为（CH3）2CHCHCH3CH（CH3）2不含仲、季碳原子；C项，化学式为CH3C（CH3）2C（CH3）2CH2CH3，不含叔碳原子；D项，化学式为（CH3）3CCHC（CH3）3不含仲碳原子。

 

22下列各组糖中，与苯肼作用生成不同构型糖脎的是（）。

A．D-葡萄糖与D-果糖

B．D-葡萄糖与D-半乳糖

C．D-甘露糖与D-果糖

D．D-葡萄糖与D-甘露糖

【答案】B查看答案

【解析】D-葡萄糖与D-果糖、D-甘露糖均能形成相同构型的糖脎。

 

23下列化学反应中，不能用于制备醇的是（）。

A．格氏试剂与羰基化合物加成

B．硼氢化钠与羰基化合物反应

C．腈的水解

D．卤代烷的水解

【答案】C查看答案

【解析】A项，格氏试剂与羰基化合物加成后水解能形成多一个C原子的醇；C项，腈的水解生成羧酸或酰胺，不能用于制备醇。

 

241-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的异构体是（）。

A．顺式

B．反式

C．a，a-型

D．a，e-型

【答案】B查看答案

【解析】直立键（a键）和平伏键（e键）是有机物分子中的两种化学结构键。椅式构象的直立键和平伏键能发生相互转变，较大基团在平伏键上较稳定。

 

25下列氨基酸在pH＝4.0的溶液中，以负离子形式存在的是（）。

A．谷氨酸

B．甘氨酸

C．丙氨酸

D．赖氨酸

【答案】A查看答案

【解析】谷氨酸是一种酸性氨基酸。在酸性溶液中以负离子形式存在。

 

26在标准条件下，测定某旋光性物质的比旋光度时，测量管长度为250mm，样品浓度为100mg·mL－1，测得旋光度为＋25°。该物质的比旋光度是（）。

A．＋1°

B．＋10°

C．＋50°

D．＋100°

【答案】D查看答案

【解析】旋光度是从旋光仪上直接测出来的数值，比旋光度是旋光度排除了溶液浓度（或密度）和比色管长度的影响之后得出的数值。

 

27下列化合物中，熔点最高的是（）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D查看答案

【解析】D项为氨基酸，可在固态或水溶液中形成内盐，因此熔点最高。

 

28化合物的系统命名是（）。

A．（2E，4E）-3-甲基-2，4-己二烯

B．（2E，4Z）-3-甲基-2，4-己二烯

C．（2Z，4E）-4-甲基-2，4-己二烯

D．（2E，4Z）-4-甲基-2，4-己二烯

【答案】B查看答案

【解析】烯烃的命名注意说明顺式和反式。

 

29下列化合物中，不易与NaHSO3发生加成反应的是（）。

A．3-戊酮

B．戊醛

C．2-戊酮

D．2-甲基丁醛

【答案】A查看答案

【解析】由于醛和酮的α-H的活泼性，具有α-H的醛和酮可以与NaHSO3反应，BCD三项，均有α-H。

 

30分子式为C5H10O的化合物不可能是（）。

A．饱和环醚

B．饱和脂肪醛

C．饱和脂环醇

D．不饱和环醚

【答案】D查看答案

【解析】计算该分子式的不饱和度为1，而不饱和环醚的不饱和度为2。

 

二、填空题（31～59小题，共35空。每空1分，共35分）

31在氢原子中，4s和3d轨道的能量高低为______；在钾原子中，4s和3d轨道的能量高低为______（填“＞”“＜”或“＝”）

【答案】＞；＜查看答案

【解析】氢原子中，4s和3d轨道中都无电子，能级越大，能量越高，4s轨道能量较高；钾原子中，电子先排在4s轨道中，后排3d轨道，所以3d轨道能量较高。

 

32某混合碱以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定到终点时，消耗HCl标准溶液V1mL；再以甲基橙作指示剂滴定到终点时，又消耗HCl标准溶液V2mL。若V2＜V1，则该混合碱由______组成。

【答案】NaOH和Na2CO3（或KOH和K2CO3）

 

【解析】以酚酞作指示剂显色时溶液呈碱性，碱性物质为NaHCO3，以甲基橙作指示剂显色时溶液呈酸性，碱性物质全部被中和。若V2＜V1，该混合碱由NaOH，Na2CO3组成；若V1＜V2＜2V1，该混合碱的组成为NaOH和NaHCO3；若V2＞V1，则为Na2CO3和NaHCO3的混合物。

 

33在定量分析中，某学生使用万分之一分析天平和50mL滴定管，将称量和滴定的数据分别记为0.25g和24.1mL，正确的数据记录为______g和______mL。

【答案】0.2500；24.10查看答案

【解析】万分之一分析天平读取数据精确到小数点后四位；50mL滴定管读取数据精确到小数点后两位。

 

34在25℃和100kPa时，Zn和CuSO4溶液的反应在可逆电池中进行，放热6.00kJ·mol－1，并作电功200kJ·mol－1。此过程的ΔrSm?为______。

【答案】－20.1J·mol－1·K－1

【解析】因为该过程可逆，则根据熵变的定义式积分：，计算得，该过程为放热过程，熵变为负值。

 

35将氧化还原反应

设计成原电池，该电池的符号为______。

【答案】

【解析】明确正负极发生的反应，正极反应：Cl2＋2e－＝2Cl－；负极反应：MnO4－＋8H＋＋5e－＝Mn2＋＋4H2O。

 

36用0.1000mol·L－1NaOH标准溶液滴定0.10mol·L－1HCl和0.10mol·L－1H3PO4混合溶液时，可能有______个滴定突跃。已知H3PO4的Ka1?＝7.5×10－3，Ka2?＝6.2×10－8，Ka3?＝2.2×10－13。

【答案】2查看答案

【解析】多元弱酸（碱）可被准确分步滴定的条件：若Ka1?/Ka2?≥105，且，则副反应干扰较小，主反应完成程度较高，在第一计量点附近pH突跃足够大，即可被分步滴定至第一终点。同理，第二个计量点也可被准确滴定。

 

37已知[Co（NH3）6]3＋的μ＝0，则Co3＋杂化轨道的类别是______，配离子的空间构型是______。

【答案】d2sp3；正八面体

【解析】μ＝0，说明该化合物中心原子的轨道杂化方式为内轨型杂化，中心原子外六个配体，配离子的空间构型为正八面体。

 

38在一定波长下，用2cm比色皿测得Al3＋-铬天青S的透光度为60.0%；改用3cm比色皿时，此溶液的吸光度为______。

【答案】0.333查看答案

【解析】由公式和A＝lg（1/T）可以计算出答案。

 

39的系统命名是______。

【答案】二氯化一氯·五水合铬（Ⅲ）

【解析】命名时阴离子在分子之前。

 

40已知反应的ΔrHm?＞0。在恒压降温时，平衡向______移动。（填“左”或“右”）

【答案】左查看答案

【解析】ΔrHm?＞0，该反应为吸热反应，当降温时，反应向放热反应方向移动，即平衡向左移动。

 

41向浓度均为0.010mol·L－1的Ag＋和Pb2＋溶液中，滴加K2CrO4溶液，先产生的沉淀是______。

已知Ksp?（Ag2CrO4）＝1.1×10－12，Ksp?（PbCrO4）＝1.8×10－14。

【答案】PbCrO4

【解析】Ag＋开始沉淀时所需c（CrO42－）：

c（CrO42－）/c?＝Ksp?（Ag2CrO4）/{c（Ag＋）/c?}2

c（CrO42－）＝1.12×10－8mol·L－1

Pb2＋开始沉淀时所需c（CrO42－）：

c（CrO42－）/c?＝Ksp?（PbCrO4）/{c（Pb2＋）/c?}

c（CrO42－）＝1.77×10－12mol·L－1

所以首先生产的沉淀为PbCrO4。

 

42在相同温度下，Cl2O（g）、F2（g）、Cl2（g）和H2（g）的Sm?由大到小的顺序是______。

【答案】Cl2O（g）＞Cl2（g）＞F2（g）＞H2（g）

【解析】一般情况下，相同状态（固态、液态或气态）的物质，相对分子质量越大，Sm?越大。

 

43完成反应式（只写主产物）：______。

【答案】

【解析】比较不同位置卤素的反应活性，—Br基团所连C的双键与苯环形成π-π共轭体系，相当于—Br直接连在苯环上，性质稳定，较难取代，而—Cl基团连在苄基上，性质较为活泼，容易取代。

 

44环戊二烯正离子、环戊二烯自由基、环戊二烯负离子三种结构中，具有芳香性的是______。

【答案】环戊二烯负离子查看答案

【解析】根据休克尔规则，只有当π电子数为4n＋2的化合物，具有芳香性。环戊二烯负离子π电子数为6，具有芳香性。

 

45S-2-溴戊烷在氢氧化钠水溶液中水解，发生构型转化，产物的名称是______；此反应主要是按______反应历程进行的。

【答案】R-2-戊醇；SN2

【解析】SN2历程即双分子历程，它表现为二级反应，通常发生构型转化。

 

46丙酰乙酸异丙酯的结构式是______。

【答案】

【解析】丙酰乙酸与异丙醇发生酯化反应生成丙酰乙酸异丙酯，根据反应特点即可写出生成物结构。

 

47完成反应式（只写主产物）：

【答案】

【解析】卤代烷和某些活泼的卤代物与吡啶反应生成季铵盐。

 

48S-2-丁醇用D、L标记法标记时，其构型是______型。

【答案】D查看答案

【解析】规定，在甘油醛的费歇尔投影式中，羟基在碳链右侧为D构型，羟基在碳链左侧为L构型。

 

49相对分子质量为60的某酸性化合物，其实验式是CH2O，结构式为______。

【答案】

【解析】M（CH2O）n＝60，计算可得n＝2，又因为化合物为酸性，所以结构式为。

 

50完成反应式（只写主产物）：

【答案】CH3CH2COOH

【解析】二元羧酸的脱羧反应。

 

51R-乳酸的Fischer投影式是______。

【答案】

【解析】明确Fischer投影式的书写方式和R/S构型的判断方法。

 

52化合物的系统命名（标明构型）是______。

【答案】E-2-氯-5-溴-2-戊烯查看答案

【解析】命名化合物时，首先明确编号顺序，其次判断双键的顺反构型。有手性碳原子的还要判断R/S构型。

 

53α-D-呋喃-2-脱氧核糖的Haworth式是______。

【答案】

【解析】明确Haworth式的书写方法和旋光性L/D的判断方法。

 

54完成反应式（只写主产物）：

【答案】

【解析】2，4-二硝基苯氟（DNFB）能与氨基酸的氨基发生反应，用氟代二硝基苯作为测定N端的试剂。

 

55脑磷脂彻底水解后，生成的物质有______、______、______和甘油。

【答案】磷酸；胆胺；高级脂肪酸。查看答案

【解析】明确脑磷脂的结构。另外需对比记忆卵磷脂的结构。

 

56油脂的不饱和度越高，该油脂的碘值越______。（填“大”或“小”）

【答案】大查看答案

【解析】100g油脂所能吸收的碘的质量（单位g）称为碘值（又叫碘价）。碘值大，表示油脂的不饱和程度高，干结成膜也较快。

 

57化合物的系统命名是______。

【答案】2-甲基-5-硝基吡咯查看答案

【解析】明确几个常见杂环化合物的命名和原子编号。

 

58完成反应式（只写主产物）：

【答案】

【解析】消除反应，生成稳定的化合物，形成共轭结构，较稳定。

 

59完成反应式（只写主产物）：

【答案】

【解析】炔烃的水解反应。

三、计算、分析与合成题（60～67小题，共55分）

60（6分）下列元素基态原子的电子排布式是否正确？若不正确，违背了什么原理？请写出正确的电子排布式。

（1）Li：1s22p1

（2）Al：1s22s22p63s2

（3）N：1s22s22px23py1

答：（1）不正确，违背了能量最低原理，正确的为1s22s1。

（2）不正确，违背了泡利（Pauli）不相容原理，正确的为1s22s22p63s23p1。

（3）不正确，违背了洪德（Hund）规则，正确的为1s22s22px12py12pz1。

 

61（4分）下列0.10mol·L－1的弱酸或弱碱能否用酸碱滴定法直