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三、计算题:1.用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl的水溶液,选用甲基橙作指示剂,pH终=4.4;若选用酚酞作指示剂,pH终=9.0,终点误差TE各为多少?2.氨性缓冲溶液控制pH=9.0时,用EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液,求ZnY的条件稳定常数lgK′。(已知:[NH3]=0.1mol/L,[Zn(NH3)4]2+各累积稳定常数分别为lgβ1=2.27,lgβ2=4.61,lgβ3=7.01,lgβ4=9.06,lgαZn(OH)=0.2,lgαY(H)=1.29,lgKZnY=16.50)3.间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量,称取硫酸铜试样0.5102g,用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液20.10ml,求铜的百分含量。(Cu的摩尔质量为63.54)4.有一标准Fe3+溶液,浓度为6μg/ml,显色后在最大吸取波长下测定其吸光度为0.304,而样品溶液在同一条件下测得吸光度为0.510,求样品溶液中Fe3+的含量(μg/ml).1.移取混合碱试液25.00ml,双指示剂法测定,用0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml,甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试液中各碱组分的物质的量浓度。(混合碱也许成分有Na2CO3NaHCO3NaOH)2.计算pH=10.0时,[NH3]=0.1mol/L溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知:Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。3.用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠的浓度,称取邻苯二甲酸氢钾0.5023g,滴定期耗去氢氧化钠溶液27.63ml,计算NaOH溶液的浓度。(邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.3)4.用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Ca2+,Ca2+溶液中具有Ag+,[Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/l,控制pH=9.0,求αY。(lgаY(H)=1.29,lgKAgY=7.3)5.邻二氮菲分光光度法测定二价铁时,显色后络合物的浓度是3.15x10-5mol/L,在510nm处用1cm比色皿测得吸光度A为0.430,求该显色反映的ε。1.计算在1.5mol/LHCl介质中,当Ceq(Cr2O72-)=0.10mol/L,Ceq(Cr3+)=0.020mol/L时,Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。(忽略离子强度的影响)其标准电极电位为1.00VCr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O2.溶液中Mg2+的浓度为2.0x10-2mol/L,在pH=10.0时,以铬黑T作指示剂,用同浓度EDTA滴定,求:①lgKMgY′,②TE。(pMgt=5.4lgKMgY=8.69lgаY(H)=0.45)3.用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的NH3的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。(NH3的Ka=1.8x10-5)4.欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02mol/L的KMnO4溶液,若要标定期,两种溶液消耗的体积相近,应配制多大浓度的Na2C2O4溶液?配制100ml这种溶液,应称取Na2C2O4多少克?(已知:Na2C2O4的摩尔质量为134.0)-2-+2+424222MnO516H2Mn10用0.01000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.01000mol/L的NaOH的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择酚酞作指示剂,pHt=9.0,求TE.2缓冲溶液控制pH=9.0时,用EDTA滴定同浓度的Ni2+溶液,求NiY的lgK′.(已知:[NH3]=0.1mol/L,[Ni(NH3)6]2+各累积稳定常数的对数为2.754.956.647.798.508.49,lgαNi(OH)=0.1,lgαY(H)=1.29,lgKNiY=18.67)3.计算[F-]=0.1mol/L溶液中Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响).已知:Fe3+/Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lgβ1~lgβ3分别为5.2,9.2,11.9..以玻璃电极为指示电极,以饱和甘汞电极为参比电极测定酸度,当pH=4.00时,在250C测得电池电动势为0.209V,测得未知液电池电动势为0.312V,计算未知液的pH值.1.准确称取0.5877g基准试剂Na2CO3,在100mL容量瓶中配制成溶液,其浓度为多少?称取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液,滴定中用去HC1溶液21.96mL,计算该HCl溶液的浓度。(Na2CO3的摩尔质量为105.99)2.计算[F-]=0.1mol/l溶液中Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知:Fe3+/Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lgβ1~lgβ3分别为5.2,9.2,11.9。3.pH=5.5时,混合溶液中含Cd2+,Mg2+,Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0×10-2mol•L-1.对于EDTA与Cd2+的主反映,计算αY,CdY的lgK′值。(pH=5.5时,lgY(H)=5.51KCdY=1016.46,KMgY=108.7)4.0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求ε。(Fe的摩尔质量为55.85)1.用硼砂标定盐酸的浓度,称取硼砂2.0716g,溶解并定容于100ml容量瓶中,移液管吸取25.00ml放入锥形瓶中,以甲基红为指示剂,滴定至终点耗去盐酸26.32ml,计算HCl溶液的浓度。(硼砂的摩尔质量为381.4)2.邻二氮菲分光光度法测定Fe2+时,显色后络合物的浓度是3.15×10-5mol/L,在其最大波长处用1cm比色皿测得吸光度为0.223,若改用2cm的比色皿,测得它的吸光度又为多少?3.3.在1mol/LH2SO4溶液中Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位值为0.68V,已知:Fe3+和Fe2+的浓度比为:(1)10-2;(2)10-1;(3)1;(4)100时,Fe3+/Fe2+电对的电极电位值分别是多少?4.用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Cu2+,控制pH=9.0,求α,αCu和CuY的条件稳定常数lgK′。(已知:lgαY(H)=1.29,lgKY=18.80,lgαCu(OH)=0.8)1.称取混合碱试样0.5102g,双指示剂法测定,用去0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml,甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试样中各组分的百分含量。(NaOHNaHCO3Na2CO3的分子量分别为40.01,84.01,106.0)2.pH=10.0时,用2.0ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+,NH3的平衡浓度为0.1mol/L,求αY,αZn和ZnY的条件稳定常数K′。(Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06,lgаY(H)=0.45,lgаZn(OH)=2.4,lgKZnY=16.50)3.用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的NaOH的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求ε。(Fe的摩尔质量为55.85)5.间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量,称取硫酸铜试样0.5102g,用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。(Cu的摩尔质量为63.54)1.以丁二铜肟光度法测定镍,若配合物NiDx2的浓度为3.4ⅹ10-5mol/L,在470nm处,用1cm比色皿测得T=30.0%,求ε。2.计算pH=10.0时,=0.1mol/L溶液中Zn3(eqcNH2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知:Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。3.用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaOH,计算滴定突跃及计量点时的pH,若用酚酞为指示剂(pHt=9.0),终点误差为多少?4.用0.020mol/lEDTA滴定浓度均为0.020mol/l的Ni2+和Ag+混合液中的Ni2+,用氨性缓冲溶液控制pH=10.0,终点时=0.10mol/L,计算lg3(eqcNHNiYK值。已知:(1)lgNiYK=18.7,lgAgYK=7.3(2)pH=10.0时,lgαY(H)=0.5,lgαNi(OH)=0.7(3)Ni2+与NH3的lgβ1~lgβ4分别为3,5,7,8(4)Ag2+与NH3的lgβ1=3.4,lgβ2=7.41.用0.01000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.01000mol/L的NH3的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。(NH3的Kb=1.8ⅹ10-5)间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量,称取硫酸铜试样0.5102g,用去0.1000mol/L的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。(Cu的摩尔质量为63.54)3.用2.0ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Ca2+,Ca2+溶液中具有Ag+,[Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/L,控制pH=9.0,求αY,αCu和CuY的条件稳定常数K′。(lgаY(H)=1.29,lgKCaY=10.69,lgKAgY=7.3)4.以丁二铜肟光度法测定镍,若络合物NiDx2的浓度为1.7ⅹ10-5mol/L,在470nm处,用2cm比色皿测得T=30.0%,求ε。化学计量点:标液的物质量与待测组分的物质量恰好符合其化学计量关系。酸效应:由于酸度的影响,使EDTA有效浓度减少的现象。金属指示剂的封闭现象:若待测溶液中存在着与指示剂形成络合物的稳定性高于其与EDTA络合物的稳定性,则到计量点时不变色。精密度:几次平行测定结果之间互相接近限度。准确度:测定结果与真实值之间接近限度。偶尔误差:由一些难以控制、无法避免的偶尔因素所导致的误差。三、问答题:1.下列各分析纯物质,用什么方法将它们配制成标准溶液?如需标定,应当选用哪种相应的基准物质?NaOH,邻苯二甲酸氢钾,HCl。1.NaOH间接法邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾直接法HCl间接法硼砂2.何谓吸光度和透光率,两者的关系如何?3.通过计算说明:0.1mol/lNH4Cl溶液能否准确滴定?(NH3的Kb=1.8ⅹ10-5)4.Cu2+、、Zn2+、、Cd2+、Ni2+等离子均能与NH3形成络合物,为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子?1.已知某酸碱滴定过程的突跃范围是5.3~8.7(pH值),应选用哪种指示剂_______(A甲基橙B甲基红),终点颜色为_______(A黄色B红色);2.在2mol/L的H2SO4溶液中,Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对的条件电极电位为1.43V,当Ce(Ⅳ)与Ce(Ⅲ)的浓度比为10时,其电极电位为_______;3.下列物质不能用作基准物的是______;A重铬酸钾B硫酸铜C硼砂4.H2CO3水溶液的质子条件式___________________________________________;5.H2A在水溶液中也许存在的型体________________________;6.间接碘量法测铜时,淀粉指示剂应在___________加入;A滴定前B加入硫氰酸钾后C接近于终点时7.写出有效数字的位数:0.03010_____,7.02——————,5.00х102——————,pH=10.81——————,1050——————;8.用最简式计算下列溶液pH值:①0.1mol/L的NaH2PO4水溶液(H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=———;②0.1mol/L的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5),pH=———;9.将下列吸光度转换为透光率0.01_____,0.30__0.标准溶液的配制方法有———————和———————.1.影响氧化还原滴定突跃范围的因素_____________________________________;2.合用于滴定分析法的化学反映必须具有的条件是:(!),(2),(3);凡能满足上述规定的反映都可应用于滴定法。3.铝的测定一般不采用EDTA直接滴定方式,用配位滴定法测定铝合金中铝的含量可采用滴定方式。4.从产生的因素上,误差分为误差,误差;5.写出有效数字的位数:0.02110_______,6.02_______,6.100x102______,pH=10.2______,1040______;6.已知某酸碱滴定过程的突跃范围是8.7~5.3(pH值),计量点为7,应选用哪种指示剂_______(A甲基橙B甲基红),终点颜色为_______(A黄色B红色C橙色);7.某碱液也许具有NaOH,Na2CO3或NaHCO3或它们的混合物,今用盐酸标液滴定,用双指示剂法(先用酚酞后用甲基橙)指示终点,根据V1和V2值的大小,判断碱液组成。a.若V1>V2,该碱液组成为;b.若V1<V2,该碱液组成为;c.若V1=V2,该碱液组成为;d.若V1=0,V2>0,该碱液组成为;e.若V1>0,V2=0,该碱液组成为。8.写出质子条件式:H3PO4水溶液_______________________________________;9.常用的滴定方式有:直接滴定法、_______________、_________________、_________________;10.将下列吸光度转换为透光率A=0.02T=_______,A=0.40T=_________。11.碘量法的两个重要误差来源为和。12.以玻璃电极和饱和甘汞电极与试液组成工作电池测定pH值,为参比电极,为指示电极。1.两电对的电位差2分2.(!)反映必须定量进行,(2)反映必须迅速完毕,(3)必须有适当的方法拟定终点;直接每空1分3.置换滴定方式2分4.系统偶尔每空1分5.4,3,4,1,模糊每空1分6.B,C每空2分7.a.NaOHNa2CO3b.Na2CO3NaHCO3c.Na2CO3d.NaHCO3e.NaOH每空1分9.间接滴定法、返滴定法、置换滴定法每空1分10.95.5%,39.8%每空1分11.碘的挥发碘离子被空气氧化每空1分12.饱和甘汞电极玻璃电极每空1分什么是精密度?什么是准确度?两者关系如何?(8分).精密度是指几次平行测定结果之间互相接近的限度。3分准确度是指测定结果与真实值之间的接近限度。3分共同衡量分析结果的好坏,高的精密度是高的准确度的前提,但高的精密度不一定能保证高的准确度。2分2.溶液中Mg2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,通过计算说明能否通过控制酸度分步滴定?(KCaY=10.69KMgY=8.69)(5分)3.什么是化学计量点?(3分)4.什么是指示剂的封闭现象?如何解决?(5分)5.分光度计的重要组成部件有哪些?(4分T=-LGA1.一元弱酸HAc在水溶液中有_HAc_和_Ac-_两种型体存在,当pH=pKa时,δ0=0.5,δ1=—0.5;2.写出有效数字的位数:0.0301—3,7.020_4,5.10х102_3__,pH=10.8_1__—,1060_模糊_;3.乙二胺四乙酸简称—__EDTA___;4.下列物质能用作基准物的是__A__。A邻苯二甲酸氢钾B氢氧化钠C硫代硫酸钠DEDTA5.已知H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13,求Na3PO4的Kb1=_2.27x10-2_,Kb2=—_1.59x10-7__,Kb3=__1.32x10-12__;6.标准溶液的配制方法有_直接法_和__间接法_;7.写出质子条件式:HAc水溶液—_[H+]=[Ac-]+[OH-]_—,8.误差分为—__系统误差__—和__偶尔误差__;9.用最简式计算下列溶液pH值:①0.1mol/l的H3PO4水溶液(H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=_1.56_;②0.1mol/l的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5),pH=__2.87__;10.碘量法测定选用的指示剂是__淀粉__;11.将下列透光率转换为吸光度2.0%_1.7_,10.0%__1.00__;12.可用作参比电极的电极有_甘汞电极(标准氢电极、银-氯化银电极)。二、问答题:1.什么是突跃范围?2.通过计算说明:0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定?(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)3.酸碱滴定中选择指示剂的依据是什么?4.什么是滴定终点?什么是化学计量点?什么是终点误差?5.分光光度计的重要组成部件有哪些?6.什么是精密度?什么是准确度?两者关系如何?1.滴定突跃范围是指滴定剂由局限性半滴到过量半滴之间pH(pM、E)变化范围。4.以饱和甘汞电极为参比电极,玻璃电极为指示电极,测定pH值。当缓冲溶液pH=4.00时,在250C测得电池电动势为0.209V,测量未知液电动势为0.312V。未知液的pH值为多少?5.络合滴定中,金属指示剂的作用原理是什么?(以EDTA滴定Zn2+,铬黑T作指示剂为例,进行说明)5.滴定前:Zn2++铬黑T→Zn-铬黑T(酒红色的络合物)随着EDTA的加入,Zn+Y=ZnY在计量点附近:Zn-铬黑T(酒红色)+Y=ZnY+铬黑T(蓝色)溶液由酒红色变为蓝色,指示终点的到来.1.需分析某一弱酸HA水溶液中弱酸的浓度,必需作的理论计算和判别有哪些?2.通过计算说明:溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?(lgKPaY=lg18.04lgKCaY=10.69)3.分光光度计的基本组成部件有哪些?4.什么是突跃范围?5.已知真实值为23.61%,甲的三次测定的平均值为23.60%,精密度分别为:0.66%0.90%-1.43%;乙的三次测定的平均值为23.82%,精密度分别为:0.43%0.16%-0.55%.谁的结果更可靠?为什么?1.通过计算说明:0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定?(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)2.溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?(KCaY=10.69KPbY=18.04)3.什么是化学计量点?4.什么是指示剂的封闭现象?如何解决?5.什么是参比电极?什么是指示电极?二、问答题:1.用HCl测定混合碱的组成时,采用双指示剂连续测定法,当先加入酚酞指示剂,用HCl滴定到指示剂变色时,耗去HCl的体积为24.10ml;继续加入甲基橙时,滴定到指示剂变色时,又耗去HCl31.45ml,①试请判断该混合碱的组成?(该混合碱为NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的任意两种)②写出两种指示剂变色时,都发生了一些什么化学反映?2.用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl的的水溶液,突跃pH范围:4.30∼9.70,可以选择的指示剂有哪些?在这些可供选择的指示剂中,选择哪个指示剂所带来的误差最小?并分别列出选择这些指示剂时,滴定到终点时,溶液的颜色又分别是什么?4.可以用EDTA测定溶液中的Ca2+和Mg2+总浓度,若已知Ca2+和Mg2+的浓度大约都为2.0ⅹ10-2mol/L,现在只测定溶液中的Ca2+浓度,可以怎么办?5.什么叫条件电极电位?氧化还原滴定法间接测定铜含量时,为什么要加入过量KI?加入KSCN的作用是什么?为什么要近终点加入KSCN?并请写出间接测定铜含量有关的化学反映。分析化学考试试卷考试班级:考试时间:一、填空题(每空1分,共20分)1.测定一物质中某组分的含量,测定结果为(%):59.82,60.06,59.86,60.24。则平均偏差为;相对平均偏差为;标准偏差为;相对标准偏差为;置信区间为(18.33,05.0t)2.系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做实验和实验等方法减免,而偶尔误差则是采用的办法减小。3.有一磷酸盐混合溶液,今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1;继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时,组成为;当V1<V2时,组成为。(V1>0,V2>0)4.NH4CN质子条件为5.在具有Ca2+、Ag2+混合溶液中,在pH=12条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是,加入NaOH的作用是分析化学测试卷一.选择(40分)1.定量分析结果的标准偏差代表的是(C)。A.分析结果的准确度B.分析结果的精密度和准确度C.分析结果的精密度D.平均值的绝对误差2.下列哪种情况应采用返滴定法(C)。A.用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B.用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C.用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D.用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量3.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反映规定的是(D)。A.反映必须有拟定的化学计量关系B.反映必须完全C.反映速度要快D.反映物的摩尔质量要大4.下列叙述中错误的是(B)。A.K2CrO4指示剂法,在溶液pH=12时,用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样,会产生正误差B.共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差C.偶尔误差可通过增长测定次数减小D.在消除系统误差后,精密度高的结果,其准确度一定高5.重量分析法测定0.5126gPb3O4试样时,用盐酸溶解样品,最后获得0.4657gPbSO4沉淀,则样品中Pb的百分含量为(C)。(已知Pb3O4=685.6,PbSO4=303.26,Pb=207.2)。A.82.4%B.93.1%C.62.07%D.90.8%6.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时(指示剂变色点为pH5.1),结果将(D)。A.偏低B.不拟定C.无误差D.偏高分析:m不变,但消耗盐酸的V减小,由m/M=CV,则C增大7.碘量法测定漂白粉中有效氯时,其重要成分CaCl(OCl)与Na2S2O3的物质的量比为(B)A.2:1B.1:2C.1:1D.3:18.磷酸的pKa1=2.12,pKa2=7.21,pKa3=12.66。当用0.200mol/LNaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时,可产生明显的滴定突跃最多为(B)。A.1个B.2个C.3个D.4个用强碱滴定磷酸,由CKa>9,最多只有两个突跃。9.已知lgKHgY=21.8,lgαHg=3.16和下表数据pH1.52.03.04.0lgαY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/LHg2+溶液,则滴定期最低允许pH(B)。A.4.0B.3.0C.2.0D.1.510.用品有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液,在pH=5.0时,用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度,然后用上述EDTA标准溶液于pH=10.0滴定试样中Ca2+。测定结果将(B)。(已知:lgKMgY=8.64,lgKZnY=16.5,lgKCaY=10.7,pH=5.0,lgαY(H)=6.45pH=10.0,lgαY(H)=0.45)。A.偏低B.偏高C.基本无影响D.不拟定由ΔlgK≥5,可知,pH=5.0时,Mg2+不影响滴定,因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH=10.0时,Mg2+干扰滴定,需要消耗EDTA,所以结果偏高11.已知CuI的Ksp=1.1×10-12,[I-]=1mol/L,,,,计算2Cu2++4I-=2CuI↓+I2在25℃的(B)。A.反映不能发生,无法计算B.11.2C.5.6D.12.9由已知CuI的Ksp=1.1×10-12,[I-]=1mol/L,,,可计算得Eθ/Cu2+/CuI=EθCu2+/Cu++0.059lg(Ksp/αCu2+)=0.87由n(Eθ/+-Eθ/-)/0.059=11.212.下列关于副反映系数的定义,对的的是(C)。A.B.C.D.13.用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度,常以淀粉液为指示剂,其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入,若滴定开始时加入则会发生(B)。A.标定结果偏高B.标定结果偏低C.对标定结果无影响D.指示剂不变色,无法指示滴定终点。滴定开始时加入淀粉,被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反映,需要加入过量的Na2S2O3溶液!K2Cr2O7基准物的物质的量恒定,而被测物V增大,则浓度减小。14.25.00mL0.4000mol/LH3PO3溶液与30.00mL0.5000mol/LNa3PO3溶液混合,稀释至100mL,则溶液的pH值为(C)。已知磷酸的pKa1=2.12,pKa2=7.21,pKa3=12.66。A.7.21B.7.69C.7.81D.9.9415.下列操作中,产生负误差的是(D)。铬酸钾法测Cl-,控制溶液pH=4.0吸附指示剂法测I-,使用二甲基二碘荧光黄为指示剂铁铵矾法测Br-,未滤过沉淀,亦未加有机溶剂保护沉淀铁铵矾法测Cl-,未滤过沉淀,亦未加有机溶剂保护沉淀16.下列叙述中,哪个不是重量分析对称量形式的规定(C)。A.称量形式必须有拟定的化学组成B.称量形式必须稳定C.称量形式的颗粒要大D.称量形式的摩尔质量要大17.对滴定突跃没有影响的常数或变量是(A)。A.氧化还原滴定法中的CRed或COxB.沉淀滴定法中溶度积常数KspC.配位滴定法中的KMY,D.酸碱滴定法中的Ka和Ca18.下列情况对分析结果产生何种影响(A.正误差;B.负误差;C.无影响;D.减少精密度)(1)标定HCl溶液时,使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3(A.)。(2)在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码(B.)。Δm=m1-m2,由于第一次使用了磨损的砝码,则m1的真实质量比读数显示的要小,因此Δm减小。(3)把热溶液转移到容量并立即稀释至标线(A.)。热溶液,体积大,冷却后,体积将减小,而m不变,所以浓度增大。(4)配标准溶液时,容量瓶内溶液未摇匀(D.)。溶液未摇匀,则每次实验消耗都会发生变化,精密度减少(5)平行测定中用移液管取溶液时,未用移取液洗移液管。(D)多次测量,由于未用移取液洗移液管,前后两次会存在较大差异,使精密度减少!若只进行一次实验,则由c标V标=cV移,则c减小,产生负误差!(6)将称好的基准物倒入湿烧杯。(C)二、填空(15分)1.制备晶形沉淀的条件是(1.在稀溶液中2.热溶液3.搅拌、缓缓加入沉淀剂4.陈化)2.HCN(c1mol/L)+Na2CO3(c2mol/L)水溶液的质子条件式为:([H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-]或[H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-][H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1)。建议用第一种,后两种由MBE和CBE得到。3.磷酸的pKa1=2.12,pKa2=7.21,pKa3=12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时(pH=4.66);溶液中HPO42-分布系数最大时(pH=9.94)。4.系统误差的特点是(1.单向性2.反复性3.可测性)。5.当用0.01mol/LEDTA滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时,若采用控制酸度方法,则准确滴定M离子(△pM=0.2,TE≤0.3%)应满足(5)。6.某一元弱酸摩尔质量为122.1,称取1.14g,配制成100mL水溶液,其pH为2.44,则该弱酸的pKa为(3.85)。7.在1mol/L硫酸溶液中,用0.1000mol/L的Ce4+(=1.44V)标准溶液滴定等体积的0.1000mol/L的Fe2+(=0.68V)溶液,计算滴定剂加入82%时电对的电位E=(0.72)V;化学计量点时电对的电位E=(1.06)V,体系的当滴定剂加入(50)%时电对的电位E=0.68V。四、测定铁矿石中铁的质量分数(以表达),5次结果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,67.43%和67.40%。计算:(1)平均偏差(2)相对平均偏差(3)标准偏差;(4)相对标准偏差;(5)极差。(8分)解:(1)(2)(3)(4)(5)Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125g,加水溶解后,以甲基橙为指示剂,用浓度为0.2023mol/LHCl标准溶液滴定,甲基橙变色时,消耗HCl标准溶液32.72mL;上述等量样品,加水溶解后,若以酚酞为指示剂,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定,消耗25.34mL。(1)写出有关反映方程式,(2)各组分的质量百分含量是多少?(已知:弱酸HA的pKa=7.0,弱酸HB的pKa=1,Na2CO3=105.99,NaA=182.03,NaB=132.0)。(10分)1)NaA的pKb=14-7=7,(假定c=0.01,则cKb=10-9)因此NaA能被盐酸滴定NaB的pKb=14-1=13远大于7,(假定c=0.01,则cKb<10-9)因此NaB不能被盐酸滴定(1分)甲基橙变色时:Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O(1分)NaA+HCl=NaCl+HA(1分)酚酞变色时仅有:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl(1分)根据(3)可计算出(2分)甲基橙变色时:(3分)(1分)六、称取红丹试样(含Pb3O4)0.2750g,用盐酸溶解(PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O)后转移到100mL量瓶中,取25.00mL加入浓度为0.500mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀(因+H2O=2+2H+),定量滤过沉淀,洗涤溶解后,在酸性条件下加入过量KI,产生的I2,以淀粉液为指示剂,用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点,消耗8.95mL,写出有关反映的方程式,并求试样中Pb3O4的质量百分数?(Pb3O4=685.6)。(10分)解:PbO+2HCl=PbCl2+H2O或PbO+2H+=Pb2++H2O(1分)PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O或PbO2+2Cl-+4H+=Pb2++Cl2↑+2H2O2PbCl2+K2Cr2O7+H2O=2PbCrO4↓+2KCl+2HCl或2Pb2++Cr2O72-+H2O=2PbCrO4↓+2H+(1分)2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3++3I2+8H2O(1分)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-(1分)化学计量关系:2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3(2分)(4分)七、计算用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NH3溶液时,(1)计量点溶液的pH;(2)计量点前后±0.1%时溶液的pH;(3)选择那种指示剂?(10分)解:(1)计量点时,所有转变为NH4Cl的[H+]=pH=5.28(2)局限性0.1%时,构成缓冲溶液:过量0.1%时,盐酸过量:(3)甲基红为指示剂。八、计算pH=3.0和pH=4.0时,ZnY的条件稳定常数K'ZnY,判断能否准确滴定。已知:lgKZnY=16.50,pH=2.0时lgαY(H)=13.79;pH=5.0时lgαY(H)=6.45。(7分)一、单项选择题(15分,每小题1分)1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中,都能减少主反映能力的一组副反映系数为(A)。A、αY(H),αY(N),αM(L);B、αY(H),αY(N),αMY;C、αY(N),αM(L),αMY;D、αY(H),αM(L),αMY。2、在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是(B)。A、CM大,αY(H)小,αM(L)大,KMY小;B、CM大,αM(L)小,KMY大,αY(H)小;C、CM大,αY(H)大,KMY小,αM(L)小;D、αY(H)小,αM(L)大,KMY大,CM小;3、以EDTA为滴定剂,下列叙述错误的是(D)。A、在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物。B、在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物。C、不管形成MHY或MOHY,滴定反映进行的限度都将增大。D、不管溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。4、在络合滴定中,有时出现指示剂的“封闭”现象,其因素为(D)。(M:待测离子;N:干扰离子;In:指示剂) A、;B、;C、;D、。5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时,消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中,哪一种是对的的(C)。A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺;B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10;C、于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液;D、加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。 6、在1mol·L-1HCl介质中,滴定Fe2+最佳的氧化-还原方法是(B)。 A、高锰酸钾法;B、重铬酸钾法;C、碘量法;D、铈量法 7、用0.02mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将(A)。 A、相等;B、浓度大突跃大;C、浓度小的滴定突跃大;D、无法判断。 8、用K2Cr2O7法测定Fe时,若SnCl2量加入局限性,则导致测定结果(B)。 A、偏高;B、偏低;C、无影响;D、无法判断。 9、碘量法测铜时,加入KI的目的是(C)。 A、氧化剂络合剂掩蔽剂;B、沉淀剂指示剂催化剂; C、还原剂沉淀剂络合剂;D、缓冲剂络合剂预解决剂。 10、对于AgCl沉淀,在酸性溶液中进行沉淀时,使沉淀溶解度减小的因素是(A)。 A、同离子效应;B、盐效应;C、酸效应;D、络合效应。 11、在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应当是(C)。 A、冷水;B、含沉淀剂的稀溶液;C、热的电解质溶液;D、热水。 12、在沉淀形成过程中,与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成(B)。 A、吸留;B、混晶;C、包藏;D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量,计算P2O5含量时的换算因数算式是(D)。 A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4);B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4); C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7);D、M(P2O5)/M(Mg2P2O7)。 14、在分光光度分析中,常出现工作曲线但是原点的情况,下列说法中不会引起这一现象的是(C)。 A、测量和参比溶液所使用吸取池不对称;B、参比溶液选择不妥; C、显色反映的灵敏度太低;D、测量和参比溶液所用吸取池的材料不同。 15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是(D)。 A、高浓度示差光度法;B、低浓度示差光度法; C、精密示差光度法;D、双波长吸光光度法。二、填空题(15分,每空0.5分) 1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法,b掩蔽法,选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂,使ΔlgKc≥5。 2、络合滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、滴置换定法和返滴定滴定法。 3、在EDTA络合滴定中,当CM和KMY都较大时,为了使滴定突跃增大,一般讲pH值应较大,但也不能太大,还要同时考虑到待测金属离子的和我的络合作用。 4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别,这是由于;计量点电位Esp不在滴定突跃中点,是由于。 5、间接碘量法的重要误差来源为碘的氧化性与碘离子的还原性。6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是铬酸钾;铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾;滴定剂硫氰酸按。8、在重量分析方法中,影响沉淀纯度的重要因素为共沉淀,后沉淀。9、偏离朗伯-比尔定理的三个因素为,,。10、吸光光度法选择测量波长的依据是,选择测量的吸光度是在范围。11、用有机相作为相,用水相作为相的萃取色谱分离法称为色谱分离法。12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至,即一般所说的状态,冷却至60-80℃,加入HCl和动物胶,充足搅拌,并在60-70℃保温10min,使硅酸。

三、计算题(40分) 1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+?若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10mol·L-1Ca2+,能否准确滴定Zn2+?若在pH5.5以二甲酚橙(XO)为指示剂、用EDTA滴定Zn2+时,Ca2+有干扰而Mg2+无干扰,通过计算说明因素何在?已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色,lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5时、。2、计算在1mol·L-1H2SO4介质中,Ce4+与Fe2+滴定反映的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。已知,。3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol·L-1溶液中的溶解度。(CdS:Ksp=8×10-27;NH3·H2O:Kb=1.8×10-5;Cd2+-NH3络合物的lgβ1-lgβ6:2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14;H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15)4、浓度为25.5μg/50ml的Cu2+溶液,用双环己酮草酰二腙光度法进行测定,于波长600nm处用2cm比色皿进行测量,测得T=50.5%,求摩尔吸光系数ε和灵敏度指数S。(已知Cu的摩尔质量为63.546)四、推倒证明题(10分,每小题5分)1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂存在下,溶解度S的计算公式为。2、根据下列反映和给出的关系式,推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分派系数KD(MRn)、螯合剂的分派系数KD(HR)、螯合剂的解离常数Ka(HR)和螯合物稳定常数β的关系式来。,,,五、问答题(20分,每小题4分)1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中,加入H3PO4的好处是什么?3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液?如何配制Na2S2O3溶液?4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些?5、什么叫分派系数、分派比和萃取百分率?

一、单项选择题(15分,每小题1分)1、A;2、B;3、D;4、D;5、C;6、B;7、A; 8、B;9、C; 10、A; 11、C;12、B; 13、D; 14、C; 15、D。二、填空题(15分,每空0.5分) 1、a络合,b氧化-还原,c氨羧络合剂 2、直接、返、置换、间接 3、水解和辅助络合剂 4、在化学计量点后,电势重要由不可逆电对MnO4-/Mn2+所控制;滴定体系两电对的电子数n1与n2不相等 5、溶液的酸度与I2的挥发和I-的被氧化6、铬酸钾;pH6.5-10.57、铁铵钒;NH4SCN(或KSCN、NaSCN)8、共沉淀现象,继沉淀现象9、非单色光,介质不均匀,溶液自身的化学反映10、最大吸取原则(或吸取最大、干扰最小),0.2-0.811、固定相,流动相,反相分派(或反相萃取)12、砂糖状,湿盐,凝聚三、计算题(40分) 1、解:(1)故能准确滴定Zn2+,这时,Mg2+不干扰。 (2)故能准确滴定,这时,Ca2+不干扰。 (3)在pH5.5时,对于Zn2+、Mg2+体系: 此时,,说明Mg2+无干扰。对于Zn2+、Ca2+体系:此时,,说明Ca2+有干扰。2、解:突跃范围:(0.68+0.059×3)V~(1.44-0.059×3)V即:0.86V~1.26V3、解:设CdS的溶解度为S,条件溶度积常数为,则0.10mol·L-1NH3溶液中[H+]为:故又4、解:四、推倒证明题(10分)1、证明:∵CA-=[A-]+[HA-]=2S+CA-≈CA-∴[A-]=那么∴2、证明:根据反映方程,则有∵[MRn]0=KD(MRn)·[MRn]w和[HR]0=KD(HR)[HR]w∴代入得,分子分母同乘以得:五、问答题(20分)1、答: 当络合物与配位体足够大时,加入少量的金属离子M,由于大量存在的络合剂可与M络合,从而克制了pM的减少;当加入能与M形成络合物的配位体时,大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来,而与加入的配位体络合,从而使pM不会明显增大;故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。2、答:加入H3PO4,可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2—,减少了Fe3+/Fe2+电对的电势,使滴定突跃范围增大;又由于生成了无色的Fe(HPO4)2—,消除了Fe3+的黄色,有助于观测终点颜色;总之是减小了终点误差。3、答:这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反映:,,,此外,水中微量Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解。故不能直接配标准溶液。 配制Na2S2O3溶液时,需要用新煮沸(为了除去CO2和杀死细菌)并冷却了的蒸馏水,加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以克制细菌生长,配制好溶液后,最佳是“随用随标定”。4、答: 晶形沉淀的沉淀条件为:eq\o\ac(○,1)、在适当稀的溶液中进行沉淀,以利于得到大颗粒纯净的晶形沉淀;eq\o\ac(○,2)、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂,以减小局部过浓、避免生成颗粒小、纯度差的沉淀;eq\o\ac(○,3)、在热溶液中进行沉淀,以获得大的晶粒、减少杂质的吸附并加快晶体的生长;eq\o\ac(○,4)、沉淀完全后,放置一段时间进行“陈化”后再过滤洗涤,以得到稳定、完整、纯净的大晶粒(但对随着有混晶共沉淀和继沉淀的,则不一定能提高纯度)。5、答:用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,若溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分派系数KD,其表达式为,该式称为分派定律,只适于稀溶液且溶质在两相中均以单一相同形式存在。将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分派比D,其表达式为D=C0/Cw,对于复杂体系KD不等于D。萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的比例率,即,它表达萃取的完全限度。若用等体积的溶剂萃取,则。分析化学试卷一答案一、填空(共15分每空1分)1.用无水Na2CO3标定HCl溶液时,选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水,则测定结果偏高。2.标定EDTA时,若选用铬黑T作指示剂,则应控制pH=10。若选用二甲酚橙作指示剂,则应控制pH=5。3.测定水的总硬度时用三乙醇胺

掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。4.50ml滴定管的最小分度值是0。1ml,假如放出约20ml溶液时,记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管,右手握锥形瓶。5.铝合金中铝含量的测定中,在用Zn2+返滴定过量的EDTA后,加入过量的NH4F,使AlY-与F-发生置换反映,反映式为AlY-+6F6.用移液管吸取溶液时,右手拿移液管,左手拿吸耳球,溶液上升至标线以上,迅速用食指按紧上口。7.在定量转移中,当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内,溶液流完后,将烧杯沿玻璃棒稍向上提。

二、选择(共10分每题1分)1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是运用何种效应?(E)A.盐效应;B.酸效应;C.络合效应;D.溶剂化效应;E.同离子效应.2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?(A)A.二氯化锡;B.双氧水;C.铝;D.四氯化锡.3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D)A.Na2S;B.Na2SO3;C.Na2SO4;D.Na2S2O3.4.用品有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结果?(B)A.偏高;B.偏低;C.对的;D.与草酸中杂质的含量成正比.5.不含其它干扰性杂质的碱试样,用0.1000MHCl滴定至酚酞变色时,用去HCl20.00ml,加入甲基橙后,继续滴定至终点又用去HCl10.00ml,此试样为下列哪种组成?(A)A.NaOH,Na2CO3;B.Na2CO3;C.Na2CO3,NaHCO3;D.NaHCO3,NaOH.6.EDTA在PH<1的酸性溶液中相称于几元酸?(E)A.3;B.5;C.4;D.2;E.6.7.假如规定分析结果达成0.1%的准确度,滴定期所用滴定剂溶液的体积至少应为多少ml?(D)A.10ml;B.10.00ml;C.18ml;D.20ml.11.配制0.1M的NaS2O3标准液,取一定量的Na2S2O3晶体后,下列哪步对的?(B)A.溶于沸腾的蒸馏水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存;B.溶于沸腾后冷却的蒸馏水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存;C.溶于沸腾后冷却的蒸馏水中,加0.1gNa2CO3放入玻璃瓶中保存.8.使用碱式滴定管滴定的对的操作方法应是下面哪种?(B)A.左手捏于稍高于玻璃近旁;B.右手捏于稍高于玻璃球的近旁;C.左手捏于稍低于玻璃球的近旁.9.欲取50ml某溶液进行滴定,规定容器量取的相对误差≤0.1%,下列容器中应选哪种?(D)A.50ml滴定管;B.50ml容量瓶;C.50ml量筒;D.50ml移液管.10.需配0.1MHCl溶液,请选最合适的仪器量取浓酸.(A)A.量筒;B.容量瓶;C.移液管;D.酸式滴定管.三、简答(共30分每小题5分)用草酸钠标定KMnO4溶液时,适宜的温度范围为多少?过高或过低有什么不好?为什么开始滴入的KMnO4紫色消失缓慢,后来却消失不久?写出该标定反映的化学方程式。

答:75℃--85℃过高,C2O42-易分解;过低,反映速度慢,引起大的误差;自催化反映,产物Mn2+是该反映的催化剂;2MnO4-+5C2O42-+16H+==Mn2++10CO2+8H2O2.在络合滴定中,用EDTA作为滴定剂,为什么必须用酸碱缓冲溶液?

答:各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值,否

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