硫化氢防护知识课件

硫化氢防护知识

1硫化氢防护知识1

为落实公司11月29日“硫化氢防控工作会议”的要求，增强硫化氢防护意识和能力，保证员工的生命健康安全，特举办本期硫化氢防护知识培训班。本次培训目的2为落实公司11月29日“硫化氢防控工作会议”的要求，增强先回顾两起硫化氢中毒事故：1.四川石化“9.2”硫化氢中毒事故2.重庆开县罗家H16“12.23”硫化氢中毒事故安全经验分享3先回顾两起硫化氢中毒事故：安全经验分享3一、事故经过9月2日，四川石化南充炼油厂重油催化裂化装置白班接班后，工段长姚某和操作工李某发现V-1107水封罐排气口有溢水现象。10点10分，车间主任唐某会同姚某、当班班长张某到现场查找原因。3人均未佩戴正压式空气呼吸器。唐某、张某在地面检查V1106罐的水封罐V-1107，姚某上到V-1106罐顶检查，在灌顶走动大约十几秒后，说臭味大，所携带的硫化氢报警仪报警，同时身体摇晃出现中毒症状。唐某和张某立即呼叫姚某，张某立即回操作室取空气呼吸器。唐某未佩戴空气呼吸器就上罐施救，在爬到笼梯2米处，因吸入硫化氢气体，从笼梯跌至地面。张某回到现场，发现唐某晕倒在笼梯处地面，姚某晕趴在灌顶护栏上。4一、事故经过9月2日，四川石化南充炼油厂重油催化裂化

事故发生后，张某立即安排操作工郑某戴好空气呼吸器到现场救人，并安排操作工向生产运行科和二车间汇报情况，生产运行科随即启动厂级硫化氢中毒事故应急预案，将姚某和唐某紧急送至川北医学院附属医院进行抢救。姚某经抢救无效死亡，唐某经抢救伤情得到控制。二、事故救援及后果5事故发生后，张某立即安排操作工郑某戴好空气呼吸器到现案例1：吉林油田“8.20”起重伤害事故案例2：管道局“9.20”爆炸事故案例3：青海油田“11.19”坍塌事故案例4：辽阳石化“11.28”爆炸事故6案例1：吉林油田“8.20”起重伤害事故案例2：管道局“9.三、事故原因（一）直接原因

姚某在对V-1106储罐灌顶进行检查时，因走动踩踏外力作用致使腐蚀严重的罐顶修补处破裂，硫化氢从破裂处溢出，导致2人硫化氢中毒。（二）间接原因

1.姚某在处理脱硫单元异常情况时，未按规定佩戴正压式呼吸器；唐某自我保护意识不强，在姚某中毒后，未按规定佩戴正压式呼吸器，施救方法不当，造成事故后果扩大。7三、事故原因（一）直接原因（二）间接原因7（二）间接原因

2、脱硫单元处理能力不足，超负荷运行。南充炼油厂催化裂化装置原设计处理量为15万吨/年，经过两次改造，实际处理能量达到43万吨/年，但脱硫和污水气提系统未进行配套改造，原料干气和液化气中的硫化氢含量增加，远远超出原脱硫单元设计处理能力，造成液化气产品和干气中硫化氢含量超标。按照原设计，V1106储罐主要用于装置开停工时储存系统中排出的MDEA贫液和新鲜胺液，但由于上游来的液化气中带水，致使MEDA溶液再生塔液位升高，需经常将再生塔中的贫液排入储罐，贫液中硫化氢残余量长时间超标，且硫化氢随着夏季环境温度升高，缓慢解析至灌顶部造成累积。三、事故原因8（二）间接原因三、事故原因8（二）间接原因

3、由于V1106储罐在设计中没有考虑到MDEA贫液硫化氢腐蚀，在材质的选择上没有选择耐腐蚀材料，未考虑防腐措施，储罐在硫化氢存在的条件下长期运行，致使储罐被腐蚀，造成灌顶减薄；在设备日常管理中，对含硫化氢介质的设备重视不够，在贫液中硫化氢含量增高后，对设备腐蚀认识不足。2011年6月29日，发现V1106灌顶出现腐蚀穿孔后，没有对灌顶腐蚀的原因进行分析，没有对灌顶腐蚀情况进行检测，仅用常压罐的相关要求进行了修补，未考虑硫化氢的腐蚀作用，修补堵漏失效，从而导致9月2日姚某在灌顶走动时，造成灌顶修补处破裂，硫化氢泄漏溢出。三、事故原因9（二）间接原因三、事故原因9第10

页10第10页10四、防范措施1.停用并拆除V1106罐，重新设计制作新罐，罐内进行防腐处理。

2.开展对重油催化裂化装置脱硫单元及含硫系统的设备、管道进行检测。在检测中做好生产监控和人员防护，制定专项应急预案，防止发生事故。

3.加强工艺技术和操作管理，通过采取降低重油催化裂化装置处理量、优化脱硫单元操作条件等措施，降低干气、液化气和硫化氢含量，减缓设备、管道腐蚀。

4.制定重油催化裂化装置脱硫单元及含硫系统生产运行安全特护方案，降低装置加工处理量，加大巡检频次。11四、防范措施1.停用并拆除V1106罐，重新设计制作新罐5.加强员工的安全意识教育。在生产过程中，对存在硫化氢等有毒有害介质的操作，严格要求，明确操作规程和处置方法，重点加强操作规程和预防硫化氢知识的培训。

6.加强风险管理。全方位、全过程对全厂风险进行辨识，明确风险削减方案，组织风险技术交底，落实风险防范措施和应急处置措施。对含硫单元及含有可能导致中毒、窒息物料的现场进行风险辨识，设置警示标志。

7.加大“三违”监管力度。对违章行为，加大处罚力度，及时发现和制止“三违”行为。四、防范措施125.加强员工的安全意识教育。在生产过程中，对存在硫化氢等1.四川石化“9.2”硫化氢中毒事故2.重庆开县罗家H16“12.23”硫化氢中毒事故1313重庆开县罗家H16井所在位置：

事故发生地特点：地处山区，交通不便，通讯落后，村镇较多，人口密集，当地人对硫化氢的危害和防护知识不了解。14重庆开县罗家H16井所在位置：事故发生地特点：地处山2003年12月23日21时55分，四川石油管理局川东钻探公司某钻井队在重庆开县罗家寨16H气井起钻时，突然发生井喷，来势特别猛烈。“12.23”特大井喷事故发生后，富含硫化氢的天然气从井内喷出高达30米，在夜空发出恐怖的嚣叫声，高于安全值5000多倍（151g/m3）的硫化氢毒气迅速向四周扩散，扑向睡梦中的村庄、集镇。据统计，离气井较近的开县高桥镇、麻柳乡、正坝镇和天和乡4个乡镇，30个村，9.3万余人受灾，6.5万余人被迫疏散转移，中毒死亡243人，住院治疗2142人次，累计门诊治疗27011人次，直接经济损失达8200余万元。这起事故是建国以来石油史上死亡人数最多、损失最重的一次特大安全事故，也是世界气井钻井史上罕见的特大井喷事故。重庆开县罗家H16井的事故后果：152003年12月23日21时55分，四川石油管理局川1.钻到4049.68m起钻前循环时间不够，仅35分钟,没有把钻遇地层的原始高压气循环排除，使井筒顶部1870m的钻井液含气。2.起钻前没有进行短起下钻测油气上窜速度，因此不能掌握安全起下钻时间，而且在起钻中修理顶驱4:20后没有采取措施。3.灌泥浆不好。4.录井和座岗观察失职,没有及时发现溢流。罗家16H井事故原因：161.钻到4049.68m起钻前循环时间不够，仅35分钟,没5.对钻气井特别是水平井高产气认识不足，经验缺乏。6.钻具未装回压阀。7.处理失误，未按规定进行点火。SY/T6426-1999《钻井井控技术规程》8.5条款“必须放喷时，放出的天然气要烧掉”；四川局和西南油气田《钻井井控规定实施细则》6.2.7“钻井队在现场条件下不能实施井控作业而决定放喷时，放出的天然气应烧掉”。175.对钻气井特别是水平井高产气认识不足，经验缺乏。17国家安监总局副局长（12·23事故调查组组长）孙华山说:

重庆开县罗家H16

“12·23”井喷事故是一起特大责任事故。1.有关人员对这口高产出的气井预测不足，对高含硫高产出的水平井钻井工艺还不够成熟。2.现场作业人员违章违规，在起钻过程中，泥浆的循环时间严重不足，又不按规定进行灌注，没有及时发现溢流的征兆，采取有效的措施，这些是产生井涌、井喷的直接原因。3.有关人员违反有关规定拆除了在钻具中安装的回压阀，也就是防井喷的装置，导致了井喷的严重失控。4.井喷失控以后，没有及时对放喷气体实施点火，以致大量含有高浓度硫化氢的有害气体喷出，造成这次事故的扩大和恶化。18国家安监总局副局长（12·23事故调查组组长）孙华山说:181、气井喷涌毒气点燃后大火。可惜点火太迟！罗家16H井－事故现场回放：191、气井喷涌毒气点燃后大火。可惜点火太迟！罗家16H井－事故3月29日，重庆开县高桥镇，井喷事故正加紧处置，圆圈为井喷点和抢险点。

203月29日，重庆开县高桥镇，井喷事故正加紧处置，圆圈为井喷点3月29日，重庆开县高桥镇，井喷点。

213月29日，重庆开县高桥镇，井喷点。21压井后情况点火时情况实施点火、压井措施后。22压井后情况点火时情况实施点火、压井措施后。222、事故造成243人死亡!救治无效的老人232、事故造成243人死亡!救治无效的老人233、造成2142人中毒住院治疗。住院治疗的中毒者儿童的眼睛和脸部受伤害243、造成2142人中毒住院治疗。住院治疗的中毒者儿童的眼睛和4、造成大量牲畜死亡!254、造成大量牲畜死亡!255、半径10公里范围内6.5万群众紧急疏散!265、半径10公里范围内6.5万群众紧急疏散!266、设立临时避险所-安置灾民!灾难性事件回顾—重庆井喷事故276、设立临时避险所-安置灾民!灾难性事件回顾—重庆井喷事故27、设立临时诊所-应急施救!灾难性事件回顾—重庆井喷事故287、设立临时诊所-应急施救!灾难性事件回顾—重庆井喷事故288、国务院和省政府领导深入灾区看望群众。灾难性事件回顾—重庆井喷事故298、国务院和省政府领导深入灾区看望群众。灾难性事件回顾—重庆灾难性事件回顾—重庆井喷事故9、灾害调查与理赔。

30灾难性事件回顾—重庆井喷事故9、灾害调查与理赔。10、事故责任者受到惩处!灾难性事件回顾—重庆井喷事故3110、事故责任者受到惩处!灾难性事件回顾—重庆井喷事故31

党中央、国务院高度重视，立即派出调查组，协助地方救援和处理善后工作，调查事故原因和有关人员责任。经查明，这起特大事故是责任事故，主要原因是管理不严格、安全措施不落实，有关领导干部对此负有重要领导责任。事故调查组建议对事故涉及的责任人作出处理，其中移交司法机关处理6人，给予党纪、政纪处分及组织处理35人。中国石油天然气集团公司总经理马富才引咎辞职。中国石油天然气集团公司分管质量安全工作的副总经理任传俊记大过处分.撤销陈应权四川石油管理局局长、党委书记职务，对其他有关责任人给予相应的党纪、行政处分。四川石油管理局对川东钻探公司经理欧书伟、书记母家坤以及其他责任人分别给予处理。国家对这起事故责任者的处理32党中央、国务院高度重视，立即派出调查组，协助地方救援和处

六名对“12·23”特大井喷事故负有直接责任的责任人分别是：四川石油管理局川东钻探公司原副经理、总工程师、公司应急指挥中心主任吴华；川东钻探公司钻井二公司钻井12队原队长吴斌川东钻探公司二分公司12队原技术员宋涛川东钻探公司钻井12队原副司钻向一明四川石油管理局钻采工艺研究院定向井中心原工程师王建东川东钻探公司地质录井公司驻钻井12队原录井工肖先素国家对这起事故责任者的处理33六名对“12·23”特大井喷事故负有直接责任的责任人分其它井喷硫化氢事故还有：1.华北油田赵48井，试油起电缆诱发井喷，硫化氢气体大量喷出，造成7人死亡，24人中度中毒，440余人轻度中毒，迫使22.6万人被紧急疏散；2.重庆垫江境内的垫25井井喷失控，使方圆数公里内的老百姓弃家而逃。3.2006年3月重庆开县气矿井又发生井喷事故。但已有应急预案，企业与政府事先沟通，政府反应迅速，组织得力。事故发生后，开县政府组织80辆大型客车疏散转移群众，把群众集中安置在5个安置点，每个安置点都设立了食宿、医疗、安保小组，确保群众在吃、住、医、安全等方面得到保障。各部门密切协作。卫生局组织医务人员参与处置工作；市环保局、气象局组织人员，对环境、水质、空气进行监测；有关部门同时对开县其他安全工作进行了全方位部署。紧急疏散0.7万人，无伤亡。34其它井喷硫化氢事故还有：34请大家思考两个问题：1.本单位硫化氢防控措施方面还有哪些漏洞？2.所有硫化氢接害岗位人员都具备防护能力吗？35请大家思考两个问题：35第一章前言第二章硫化氢的特性第三章硫化氢的形成、接触和传播第四章硫化氢的浓度第五章硫化氢的危害第六章硫化氢中毒后的急救措施第七章硫化氢中毒的防护措施内容提要硫化氢防护知识

36第一章前言内容提要硫化氢防护知识36

目前，在冀东油田的陆上作业区、某作业区和集输公司的上游生产油井、下游集输系统中，均已发现了硫化氢，且局部最高浓度超过900ppm，引起了公司领导及相关部门的高度重视。

11月23日，公司组织各相关单位管理技术人员在北京召开了“硫化氢及二氧化碳腐蚀防治咨询会”，聘请有关专家就下一步如何开展硫化氢防控工作进行了研究讨论。

11月29日，公司陈仁保副总师、王玉林安全副总监又专门组织召开了“硫化氢防控工作会议”，安排了八项具体工作。某作业区正在组织逐项进行落实，这次培训就是其中一项内容。目前某已发现过或可能有硫化氢的场所，如下表：第一章前言37目前，在冀东油田的陆上作业区、某作业区和集输某油田作业区硫化氢危险点源监测记录公示2011.12.26-2012.1.1序号单位名称测试地点硫化氢可能来源空气中浓度监测日期备注1采油五区2-3平台NP23-P2002油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为71ppm2采油五区2-3平台NP23-P2004油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为58ppm3采油五区2-3平台NP23-P2006油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为82ppm4采油五区2-3平台NP23-P2008油井伴生气02011.12.27已关井5采油五区2-3平台NP23-X2426油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为0ppm6采油五区2-3平台NP286油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为40ppm7采油五区2-3平台NP23-P2009油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为47ppm8采油五区2-3平台NP23-P2013油井伴生气02011.12.27在井口取样口放空测得为52ppm9采油五区2-3平台NP23-P2001油井伴生气02011.12.27已关井10采油五区2-3平台2422计量间（2008井）油井伴生气途经02011.12.27计划在计量间室内安装固定式检测报警仪，已打立项报安全处11采油五区2-3平台2408计量间（2001井、286井）油井伴生气途经02011.12.2712采油五区2-3平台2004计量间（2004井、2006井、2002井、2009井、2013井）油井伴生气途经02011.12.2713采油五区2-3平台集输区压缩机房油井伴生气途经02011.12.27在入口处放空测得为9ppm14采油五区2-3平台集输区三相区油井伴生气途经02011.12.27

15采油五区2-3平台集输区外输泵房油井伴生气途经02011.12.27

16采油一区一号岛三相区LPN1含硫油气经油轮卸油后途经此处02011.12.27

17采油一区一号岛5000接收罐（1＃、2＃）LPN1含硫油气经油轮卸油后途经此处02011.12.27

18采油一区一号岛浮选机房LPN1含硫油气经油轮卸油后途经此处02011.12.27箱体内2010年曾检测到最高浓度为400ppm，目前测试已为0ppm。19采油一区陆岸平台2-3平台来气外输加热炉（1＃、2＃）2-3平台油井伴生气途经此处02011.12.2720采油二区LPN1油井伴生气02011.12.27曾检测到井口最高浓度为200ppm，目前已为0ppm。仅开井时测试。38某油田作业区硫化氢危险点源监测记录公示2011.12.26-

高浓度硫化氢气体是能致人“闪电”死亡的神经性有毒气体，是仅次于氰化物的剧毒物质。在油气田的钻井、修井、采油、注水、集输、原油处理、运输及储运等过程中，我们均有可能遇到接触到，因此必须引起高度警觉。在日常钻井、修井作业过程中，一旦高含硫化氢的油气井发生井喷失控，将导致灾难性后果。但也不必“谈硫色变”，天然气中的硫化氢气体是客观存在的，只要我们掌握了它的特性，制定切实有效的硫化氢防护措施和管理制度，完全可以避免硫化氢对人的危害。还可让它为人类造福，对含硫天然气进行脱硫处理，回收硫磺，作为硫酸、造纸等工业重要的原料。39高浓度硫化氢气体是能致人“闪电”死亡的神经一、什么是硫化氢

硫化氢化学分子式为H2S，是由硫和氢结合而成的气体，可以是动物、有机物或植物等经高温、高压及细菌作用而生成。所以它不仅可以在原油和天然气、下水道和污水中出现，还可以在沼泽地以及在各种工业和生物生产过程中出现。人为产生的硫化氢每年约为300万吨，它主要由有机物腐败产生，估计全球每年进入大气的硫化氢量约为1亿吨。硫化氢是一种无色、剧毒、可燃、具有典型臭鸡蛋味、比空气略重的气体。第二章硫化氢的特性40一、什么是硫化氢

硫化氢化学分子式为H2S，是由硫二、硫化氢的理化性质我们可以从以下七个方面来认识和描述硫化氢：颜色、气味、密度、燃点、燃爆极限、沸点和溶解度。

1、颜色

硫化氢是无色透明、剧毒的酸性气体，危险类别属甲类。它的毒性比一氧化碳大5-6倍，几乎与氰化物同样剧毒。因为无色，这就意味着用眼睛无法判断其是否存在。因此，硫化氢气体就变得非常的危险了。41二、硫化氢的理化性质412、气味硫化氢有一种典型的令人厌恶的臭鸡蛋味，在低浓度(0.13ppm–4.6ppm)时可闻到其臭鸡蛋味而知道硫化氢的存在。但应该注意，即使在低浓度的硫化氢环境中，长时间接触也可以损伤嗅觉神经，使嗅觉灵敏度减弱；当环境空气中硫化氢浓度超过150mg／m3(100ppm)的高浓度时，人会由于嗅觉神经受到麻痹、钝化而迅速嗅觉失灵，此时反而闻不到硫化氢的气味了。422、气味42

必须注意，此时并不说明没有硫化氢，而是因为我们的嗅觉器官已损伤无法再闻出硫化氢的气味！因此，不能依靠嗅觉来判断是否存在硫化氢，更不能依靠闻到臭味的浓烈程度来判断硫化氢的危险程度。(用鼻子作为检测硫化氢存在的手段是非常危险的!)。

3、密度硫化氢分子量是34.08，蒸气密度(相对密度)为1.189ɡ／L，比空气略重。因此，它极易在地势低凹处发生聚集，如下水道、地下室、钻井方井、枯井和地下阀池等地方。43必须注意，此时并不说明没有硫化氢，而是因为我们的嗅觉器官已4、不稳定性和可燃性加热条件下发生可逆反应H2S=H2+S。硫化氢气体具有可燃特性，在空气中点燃生成二氧化硫和水:2H2S+3O2=2SO2+2H2O。自燃温度(燃点)为260℃(500下)，完全燃烧时火焰呈蓝色，二氧化硫气体同样有毒，会损伤人的眼睛和肺。若空气不足或温度较低时，硫化氢与氧气反应后则生成游离态的单质硫(S)和氢气。444、不稳定性和可燃性44

5、爆炸极限

硫化氢气体以适当的比例与空气或氧气混合，点燃后就会发生爆炸，造成另一种令人恐惧的危险。硫化氢气体的爆炸极限为:

空气中硫化氢蒸气体积浓度为4.3％～46％。液态硫化氢的沸点很低，其沸点为-60．2℃，熔点为-82.9℃

，因此我们通常看到的是气态的硫化氢。455、爆炸极限

硫化氢气体以适当的比例与空气6、可溶性硫化氢气体可溶于水、乙醇、石油溶剂和原油中。1个大气压下、20℃时，1体积的水可溶解2.9体积的硫化氢气体，硫化氢气体的水溶液就是氢硫酸。氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性，易被空气氧化而析出单质硫，使溶液变混浊。硫化氢气体能在液体中溶解，这就意味着它能存在于某些存放液体(包括水、油、乳液和污水)的容器中。但其溶解度随温度升高、压力降低而下降。只要条件适当，轻轻地振动含有硫化氢的液体，就可使硫化氢气体挥发到大气中。466、可溶性46一、硫化氢的形成机理最新科研成果指出：地层中硫化氢的形成，与石膏的存在、温度、地层厚度及地层孔隙度、天然气组分等因素有关。温度大于130℃，地层厚度大，空隙发育，天然气是干气的情况下容易形成硫化氢。关于硫化氢的形成机理，国内外有许多研究成果。归纳起来，目前提出的硫化氢成因主要有以下三大类型：生物化学成因、热化学成因及岩浆成因(见下图所示)。第三章硫化氢的形成、接触和传播47一、硫化氢的形成机理第三章硫化氢的形成、接触和传播474848

l、生物化学成因

(1)生物体的代谢产物和降解产物

(2)金属硫化物的氧化产物

(3)硫酸盐的还原产物(BSR)

2、热化学成因

(1)不稳定含硫有机化合物的热化学分解：

(2)硫酸盐的热化学还原反应(TSR)

3、岩浆成因

来源:

硫化氢(H2S)是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中，在高温、高压及细菌作用下，经分解可产生硫化氢。49l、生物化学成因49二、硫化氢的来源

硫化氢是自然界硫循环的主要物质之一，很少用于工业生产中。一般以某些化学反应和动、植物蛋白质在细菌作用下，分解过程的产物以及某些天然物质的成分和杂质形式，存在于多种生产过程和自然界中。在生产过程中接触硫化氢气体，在防护不严、作业环境浓度超过30-40mg/m3

时，即可发生急性中毒。有时现场浓度可高达700-800mg/m3

以上，可使作业人员突然发生严重中毒。50二、硫化氢的来源硫化氢是自然界硫循环的主要物质之（一）来自石油工业

1.

石油中的硫主要以有机硫化物的形式存在

•石油一般含硫量为1~1.5%，有的可高达5%以上。

•在勘探、开采石油和炼油加工中都有硫化氢气体放出。

•

油母页岩含硫1.5一2.0%，在干馏油母页岩时，也有硫化氢气体产生。

2.炼制石油过程

•一般以原有结构形式聚集在蜡油、渣油和其它重馏份内。

•当炼制含硫原料油时，在4000C以上的高温，特别是在催化剂伴随下，高分子有机硫化物被分解，还原为硫化氢和其它低分子硫化物，主要集中在石油气和汽油馏份内。51（一）来自石油工业51（二）来自化学工业（1）

1·采矿和矿石提炼：采掘铜、镍、钴等金属（尤其是硫化矿），硫铁矿的开采及硫磺的制造过程中，均可产生大量硫化氢气体。

2·化肥：开采的原料煤、焦化干气、天然气或石油，含有一定量的硫，在原料气脱硫前可产生大量硫化氢气体。

3·农药：以三氯硫磷或五硫化二磷为原料生产的有机磷农药，如甲基1605、乙基1605、乙硫磷、马拉硫磷、乐果等生产过程中，可产生大量硫化氢气体。

4·硫化染料：生产硫化青绿、硫化蓝、硫化棕等染料及用硫化碱做催化剂，生产染料中间体过程中可产生大量硫化氢气体。

5·化纤工业：粘胶纤维的纺织过程，硫化氢和二硫化碳是主要的职业危害。

52（二）来自化学工业（1）52（二）来自化学工业（2）

6·有机原料：二硫化碳，硫化胺、硫化钠等生产中，可有硫化氢废气产生。

7.助剂：促进剂M、促进剂DM、防老剂MB等生产过程中，均释放出大量硫化氢气体。

8·医药：磺胺类药、发酵法抗生素、氨苯硫脲、维生素B1

、硫酸锌等生产过程中，均可产生大量硫化氢气体。

9·制酸：盐酸和硫酸在精制时，需向酸中通入硫化氢，以形成重金属盐沉淀，从而除掉酸中金属离子，此过程中常逸出大量硫化氢。

10·煤气工业：在粗制的煤气中可有大量硫化氢气体产生。

53（二）来自化学工业（2）53（三）来自其他工业

l.皮革、甜菜制糖、动物胶、造纸、橡胶等生产过程中所产生的废液、废渣中，均可有大量的硫化氢气体。

2.开挖和整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、潜函、隧道以及清除垃圾、污物、粪便等作业，还有分析化学实验室等，均可有大量硫化氢气体的产生。

3.天然气、矿泉水、火山喷发也常有大量硫化氢产生。

4.在冬季硫化氢可吸附于衣服，当工人进入暖室，衣服上吸附的硫化氢可释放出来，导致中毒。在硫化氢高浓度下，还可通过穿孔的耳鼓膜吸收。54（三）来自其他工业54

三、硫化氢的接触机会

硫化氢通常是天然气或石油开采、加工、炼制或化工等生产过程中产生的废气，某些化学反应和蛋白质自然分解也产生硫化氢而存在于多种生产过程及自然界中。由于硫化氢可溶于水及油中，有时可随水或油流至远离发生源处，而引起意外中毒事故。接触以上作业的人员要注意预防硫化氢中毒。采用焚烧的方法来控制硫化氢污染，实际上只是把它转化为二氧化硫排入大气，硫化氢在大气中的存留时间只有几个小时。石油钻采作业现场能出现硫化氢气体的作业有钻井、修井、采油(气)等。55三、硫化氢的接触机会

硫化氢通常是天然气l、钻井

(1)钻入含硫化氢地层，大量硫化氢通过地层孔隙、裂缝等渗流通道，上窜而来，侵入井中。含硫气田多存在于碳酸盐岩易蒸发岩地层中，尤其在与碳酸盐伴生的硫酸盐沉积环境中，硫化氢更为普遍。

(2)某些钻井液处理剂在高温热分解作用下，产生硫化氢。56l、钻井562、采油在采油作业中有以下一些地方可能会接触到硫化氢：油、水或乳化剂的储藏罐，用来分离油和水，乳化剂和水的分离器，空气干燥器，输送装置、集油罐及其管道系统，用来燃烧酸性气体的放空池和放空管汇，气体输入管线系统之前，用来提高空气压力的空气压缩机和装载场所等。572、采油57

3、注水操作

有的地层所含的油、气，不一定一开始就是酸性的。在注水作业时，注入作业液中的硫酸盐被细菌及微生物分解后，造成对地层的污染，能在地层中产生硫化氢气体，使硫化氢的含量增加。

4、酸洗、酸化或酸压输送管道酸洗等酸洗一个高30.48m、直径1.83m的容器时，约5Kg硫化铁可使容器内硫化氢气体的质量浓度达到2250mg／m3。在对地层的酸化或酸压时，地层中的一些含硫的矿石如硫化亚铁与酸液接触也会产生硫化氢(H2S)。

583、注水操作58

5、修井

在修井时，硫化氢主要产生场所是循环罐和油罐。这些场所存在的硫化氢气体，是由于修井时循环、自喷或抽汲，使井内作业液和地层流体进入罐中造成的，硫化氢可以以气态的形式存在，也可溶解在井内的作业液中。当打开油罐的顶盖、计量孔盖和封闭油罐的通风口时，硫化氢向外释放，在井口、压井液、放喷管、循环泵、管线中都可能有硫化氢气体的存在。同样地，修井时，硫酸盐产生的细菌随作业液进入到以前未被污染的地层。地层中这些细菌的增长作为它们生命循环的一部分，将从硫酸盐中产生硫化氢，这已经在那些未曾有过硫化氢的气田中被发现。595、修井59

三、硫化氢气体的传播特征及重要提示尽管硫化氢对人畜有很大的危害，但是，只要我们防护得当，应急措施积极有效，掌握了硫化氢气体的传播特征，要避免灾难性事故应该是没有问题的。

1、传播特征

(1)硫化氢气体在作业现场会顺着风向向下风向发生飘移、扩散。风越大，飘移、扩散的速度就越快，传播的距离也就越远；硫化氢气体离传播中心的距离越远，其浓度也就越低。60三、硫化氢气体的传播特征及重要提示60

(2)雨雾天气、无风状态下，硫化氢气体基本上不漂移，但由于硫化氢气体的扩散会慢慢弥漫在整个硫化氢泄露或溢出区域；同时又由于硫化氢气体比空气略重，它又极易在地势低凹处发生聚集。

2、重要提示

(1)在有或可能有硫化氢存在的作业场所应设置风向标(袋)在油气生产和天然气的加工装置操作场地上，应遵循有关风向标的规定，设置风向标(袋)、彩带、旗帜或其他相应的装置以指示风向。61(2)雨雾天气、无风状态下，硫化氢气体基本上不

(2)当听到或接到有硫化氢溢出或泄漏的警报后，首先应该辨别风向。

(3)辨别好风向后，应逆着风向(往上风方向)迅速地撤离出危险区域到安全的地方，并且一定要朝高处跑。

(4)即使出现了硫化氢的泄漏或溢出，也不必慌乱，在没有可供选择的安全防护设备的情况下，应屏住呼吸，再用湿毛巾折叠几层捂住口鼻后，迅速撤离到安全区域。62(2)当听到或接到有硫化氢溢出或泄漏的警报后，

(5)撤离时，若发现有人倒地或出现意外时，必须要在保证自己能安全逃离的情况下，再施救或等待专业人员的救护。

(6)最好不去改动房间内各种电器开关的状态，熄灭生活用火，禁止使用明火进行照明等活动。

(7)如果眼睛有灼痛或不舒服感，应在保证安全的前提下，用清洁水冲洗眼睛，以减轻眼睛受损不适的症状。

(8)不要接触低洼处的水源

再次警告：用鼻子来作为检测硫化氢存在的手段是非常危险的!63(5)撤离时，若发现有人倒地或出现意外时，必须

一、硫化氢浓度的表示及换算

1、硫化氢的浓度常用两种方法来表示：

一种是体积浓度ppm(即百万分之一)。即一百万体积的空气中含有一体积的硫化氢气体。这种方法表示的浓度数据不受温度、压力变化的影响。

另一种是质量浓度mg／m3(即一立方米空气中含有多少毫克硫化氢气体)。第四章硫化氢浓度及有关规定64一、硫化氢浓度的表示及换算第四章硫化氢浓度及有关规2、硫化氢浓度单位

描述某种流体中的硫化氢浓度有以下方式：(一)体积浓度

指硫化氢在某种流体中的体积比，单位为％或mL／m3。现场所用硫化氢监测仪器通常采用的单位是ppm，1ppm=1mL／m3。

(二)质量浓度指硫化氢在1m3。流体中的质量，常用mg／m3。或g／m3表示，该单位为我国的法定计量单位。这种表示方法的数据受温度和压力的影响较大。652、硫化氢浓度单位

描述某种流体中的硫化氢浓度有

3、单位之间的换算关系

10PPM＝15mg/m3

(三)阈限值

阈限值指几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg／m3(10ppm)，阈限值为硫化氢检测的一级报警值。663、单位之间的换算关系

10PPM(四)安全临界浓度

安全临界浓度是指工作人员在露天安全工作8h可接受的最高浓度。硫化氢的安全临界浓度为30mg∕m3。(20ppm)，此浓度为硫化氢检测的二级报警值。(五)危险临界浓度

危险临界浓度是指对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响。硫化氢的危险临界浓度为150mg／m3(100ppm)，此浓度为硫化氢检测的三级报警值。

67(四)安全临界浓度

安全临界浓度是指工作人员在H2SPPM

对人体的危害程度

0.13－4.6可嗅到臭鸡蛋味，一般对人体不产生危害4.6－10 刚接触有热刺感，但感觉会很快消失10－20 我国安全临界浓度规定为20PPM50 允许直接接触10分钟100 刺激咽喉，3－10分钟会破坏嗅觉和眼睛200 立即破坏嗅觉系统500 失去理智和平衡，2－15分钟内出现呼吸停止700很快失去知觉，停止呼吸，若不立即抢救将导致死亡1000 立即失去知觉，造成死亡或者永久性脑损，智力损伤2000

吸上一口，将立即死亡，难于抢救68H2SPPM对人体的危害程度68必须牢记的几个关键数据！0-10PPM10-20PPM>20PPM阈限值安全临界浓度危险临界浓度10PPM20PPM100PPM>100PPM*当空气中硫化氢浓度达到10ppm时，及时通知区域内所有人员注意，加密观察和测量硫化氢浓度的次数，检查并准备好正压式空气呼吸器；*当空气中硫化氢浓度达到20ppm时，在岗人员迅速取用正压式呼吸器，其他人员撤离到安全区；*当空气中硫化氢浓度达到100ppm时，立即组织区域内所有人员撤离到安全区。69必须牢记的几个关键数据！0-10PPM10-20PPM>20一、危害的生理过程

硫化氢只有进入人体并与人体的新陈代谢发生作用后，才会对人体造成伤害。硫化氢侵入人体的途径有三种：

(1)通过呼吸道吸人；

(2)通过皮肤吸收；

(3)通过消化道吸收。硫化氢主要通过人的呼吸器官对人产生伤害，只有少量经过皮肤和胃进入人的肌体。第五章硫化氢的危害70一、危害的生理过程

硫化氢只有进入人体并与人

硫化氢是一种神经毒剂，亦为窒息性和刺激性气体，可与人体内部某些酶发生作用，抑制细胞呼吸，造成组织缺氧。硫化氢进人人体，将与血液中的溶解氧发生化学反应。硫化氢对血液的氧化作用最初表现为红血球数量升高然后下降，血红蛋白的含量下降，血液的凝固性和粘度上升。硫化氢被吸人人体，通过呼吸道，经肺部，由血液运送到人体各个器官。71硫化氢是一种神经毒剂，亦为窒息性和刺激性气体二、硫化氢中毒发病机理：

(1)血液中高浓度硫化氢可直接刺激颈动脉和主动脉区的化学感受器，导致反射性呼吸抑制。

(2)硫化氢可直接作用于脑，低浓度时起兴奋作用；高浓度时起抑制作用，引起呼吸中枢和血管运动中枢麻痹。

(3)硫化氢引起呼吸暂停、肺水肿以及血氧含量降低，可致继发性缺氧，从而导致中毒人员发生多器官功能衰竭。

72二、硫化氢中毒发病机理：72

(4)硫化氢遇到眼睛和呼吸道粘膜表面的水分后分解，对粘膜有强刺激和腐蚀作用，引起不同程度的化学性炎症反应。对组织损伤最重，易引起肺水肿。

(5)硫化氢可使冠状血管痉挛、心肌缺血、水肿、炎性浸润及心肌细胞内氧化，造成心肌损害。73(4)硫化氢遇到眼睛和呼吸道粘膜表面的水分后分三、硫化氢中毒机理:

硫化氢在水溶液中可离解成HSˉ、Sˉ2和H﹢离子。在生理pH作用下，体内硫化氢总量的2／3离解成HS-离子，约l／3为未离解的氢硫酸(H2S)，仅很少量离解成Sˉ2，它们都具有局部刺激作用。硫化氢可与组织中碱性物质结合形成硫化钠，也具有腐蚀性，从而造成眼和呼吸道的损害。硫化氢主要经呼吸道进入人体内，在体内的游离硫化氢和硫化物来不及氧化时，使中枢神经麻痹，引起全身中毒反应。74三、硫化氢中毒机理:74四、中毒症状

(一)慢性中毒

人体暴露在低浓度硫化氢环境(如50一l00ppm)下，将会慢性中毒，症状是：头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡、眼睛剧痛、连续咳嗽、胸闷及皮肤过敏等。长时间在低浓度硫化氢条件下工作，也可能造成人员窒息死亡。长期与低浓度硫化氢接触，常出现神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱。硫化氢主要作用于中枢神经系统和呼吸系统，亦可伴有心脏等多器官损害。75四、中毒症状

(一)慢性中毒

人体暴露在低浓度(二)急性中毒

吸入高浓度的硫化氢气体会导致气喘，脸色苍白，肌肉痉挛；当浓度大于700ppm时，人很快失去知觉，窒息，心脏停止工作，如果未及时抢救，会迅速死亡。

当硫化氢浓度大于2000ppm时，只要吸一口气，就会立即死亡。

硫化氢急性中毒后，会引起肺炎、肺水肿、脑膜炎和脑炎等疾病。经硫化氢中毒后，人对其敏感性将提高，如人的肺在硫化氢中毒后，即使空气中硫化氢浓度较低时，也会引起新的中毒。76(二)急性中毒

吸入高浓度的硫化氢气体会导致气

五、硫化氢中毒后可能的表现特征

(1)视线模糊，有光圈感；

(2)眼睛灼痛，流泪，红肿发炎，怕光；

(3)呼吸困难、流涎、呼吸道粘液多，呼出的气体有硫化氢味，咳嗽、胸闷、胸痛；

(4)中毒严重者，会出现头痛，四肢发抖，僵硬，甚至失去平衡，极度虚弱、虚脱，小便呈淡绿色，导致失去知觉，心律失常，最后出血死亡。77五、硫化氢中毒后可能的表现特征77

一、硫化氢中毒急救步骤

硫化氢中毒急救程序按以下步骤进行：

l、迅速撤离到安全区域

2、发出警报

3、佩戴好正压式空气呼吸器

4、转移中毒者至安全区，并实施现场急救

5、取得医疗帮助第六章硫化氢中毒急救措施78一、硫化氢中毒急救步骤第六章硫化氢中毒急救措施78二、硫化氢中毒现场急救原则

l、现场就地抢救，救活病员或维持病员生命。

2、密切观察病员变化，维持生命体征。

3、尽快送往医院。

三、病人的搬运方式

l、拖两臂

2、拖衣服

3、两人抬四肢

79二、硫化氢中毒现场急救原则

l、现场就地抢救四、急救处理

1、现场抢救极为重要，因空气中含极高硫化氢浓度时常在现场引起多人电击样死亡，如能及时抢救可降低死亡率，减少转院人数减轻病情。应立即使患者脱离现场至空气新鲜处。有条件时立即给予吸氧。现场抢救人员应有自救互救知识，以防抢救者进入现场后自身中毒。80四、急救处理

1、现场抢救极为重要，因空气

2、维持生命体征。对呼吸或心脏聚停者应立即施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能及时施行人工呼吸，则可避免随之而发生心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的硫化氢，以免发生二次中毒。812、维持生命体征。对呼吸或心脏聚停者应立即施行心肺脑

3、以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水种有重要作用，凡昏迷患者，不论是否已复苏，均应尽快给予高压氧治疗，但需配合综合治疗。对中毒症状明显者需早期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素，有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。较重患者需进行心电监护及心肌酶谱测定，以便及时发现病情变化，及时处理。对有眼刺激症状者，立即用清水冲洗，对症处理。823、以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和

一、硫化氢中毒控制措施

1.生产过程应注意设备的密闭和通风，设置自动报警器。

2.在作业岗位醒目的位置，设置警示标识和说明。警示说明应当载明H2S名称、危害结果、预防以及应急救治措施等内容。

3.硫化氢及含硫的工业废水排放前必须采取净化措施。

4.在疏通阴沟、下水道等可能产生硫化氢的场所，应事先尽量通风。

5.进入H2S高浓度场所，应戴空气呼吸器或供氧式防毒面具。国家规定H2S的车间最高允许浓度为10mg/m3。第七章硫化氢中毒的防护措施83一、硫化氢中毒控制措施第七章硫化氢中毒的防护措施836.工人可口服较长效的高铁血红蛋白形成剂“对氨基苯丙酮”，作为预防药物。成人口服90一180mg，有效时间4一5h。

7.有明显呼吸系统、神经精神系统及心、肝、肾病患者不应从事接触硫化氢作业。

8.建立工作场所职业病危害因素监测及评价制度，按照有关法律、法规的要求对H2S作业现场进行定期检测及评价。定期向所在地卫生行政部门报告，并向职工公布。

9.对职业病防护设备、应急救援设施和个人使用的防护用品，应当进行经常性的维护、检修，定