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文档简介

1第六章酸碱平衡与酸碱滴定1第六章本章学习要求

①弄清各种概念;

②学会正确应用[H+]计算公式;

理解和掌握酸碱滴定原理,并能运用所学知识解决实际问题。本章学习要求

①弄清各种概念;

②学会正确应用[H+]计算公3

6.1酸碱制粒理论

6.2弱酸弱碱的解离平衡

6.3缓冲溶液

6.4酸碱滴定法

3

6.1酸碱制粒理论

6.2弱酸弱6.1酸碱质子理论电离理论电子理论质子理论酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸碱的定义6.1酸碱质子理论电离理论酸——能电离出H+的物质酸——一、

酸碱质子理论

1.质子理论酸碱的定义及共轭酸碱对:酸:凡能给出质子(H+)的物质碱:凡能接受质子(H+)的物质;

酸共轭碱+质子

HAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+

通式:HAA-+H+一、酸碱质子理论

1.质子理论酸碱的定义及共轭酸碱对:共轭酸碱:酸给出H+后成为碱,碱接受H+后成为酸,互为共轭关系;共轭酸碱之间只差一个H+。

HClH+

+C1-

H2SO4H++HSO4-

HSO4-

H++SO42-

酸质子+碱

NH4+H++NH3

H2PO4-

H++HPO42-共轭酸碱:HCl特点:1)具有共轭性

式中HA失去一个质子,或A-得到一个质子变成相应的碱或酸称为酸碱半反应。酸失去质子后变成相应的共轭碱;而碱接受质子后变成相应的共轭酸。两者相互依存又相互转化。A-+H+HA如:特点:A-+H+HA如:2)具有相对性

如,H2PO42-既能给出质子,又能接受质子,在H3PO4—H2PO4-共轭体系中为碱,而在H2PO4-—HPO42-共轭体系中为酸。

H3PO4H++H2PO4-H2PO4-H++HPO42-

同一物质在某些场合是酸,而在另一场合是碱,其原因是共存物质彼此间给出质子能力相对强弱不同。因此,酸或碱是相对的,视溶液的介质而异。2)具有相对性如,可见:

①当一种酸给出质子后,其剩下的酸根(碱),自然对质子具某种亲合力,所以构成上述共轭酸碱对;②酸或碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子,同一物质既可以是酸,也可以是碱,共轭酸碱对中酸较其共轭碱多一个质子。可见:

①当一种酸给出质子后,其剩下的酸根(碱),自然对质子如:酸1

碱2

碱1

酸2

HAc+NH3Ac-+NH4+

完整的酸碱反应

HAc-Ac-,NH4+-NH3

共轭酸—共轭碱反应实质:

二、酸碱反应酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对共同作用的结果,其实质是质子的转移。两对共轭酸碱之间质子传递过程;如:酸1碱2碱1.解离反应

解离反应的实质就是水与分子酸碱之间的质子传递反应。↑↑1.解离反应解离反应的实质就是水与分子酸碱之间的质子2.中和反应↑酸1

碱2

酸2

碱12.中和反应↑酸1碱2酸2碱13.水解反应↑酸1

碱2

酸2

碱13.水解反应↑酸1碱2酸2碱1三、溶剂(H2O)的质子自递反应

发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应;反应的平衡常数Ks

→溶剂的质子自递常数;H2O既能接受质子又能给出质子→两性物质;发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应

三、溶剂(H2O)的质子自递反应

发生在溶剂间的质子转移→H2O+H2OH3O++OH-

—水的质子自递常数kW=f(T)

PkW=pH+pOH=14

(25℃)

(30℃:kW=1.47×10-14;0℃:kW=0.12×10-14)

(一)水的质子自递常数H2O+H2OH3O++OH(二)水溶液的酸碱性和pH1、溶液中[H+]、[OH-]与酸碱性的关系(25℃):中性:[H+]=10-7mol/L=[OH-];

Kw=10-14酸性:[H+]>10-7mol/L>[OH-];

Kw=10-14碱性:[H+]<10-7mol/L<[OH-];

Kw=10-14(二)水溶液的酸碱性和pH1、溶液中[H+]、[OH-]与酸THANKYOUSUCCESS2023/8/1117可编辑THANKYOUSUCCESS2023/8/317(一)溶液的酸碱性和pH2、溶液的pH:1)定义:pH=-lg[H+]2)pH与溶液酸碱性的关系(25℃):pH<7:酸性;pH=7:中性;

pH>7:碱性;

pOH=-lg[OH-],pH+pOH=14(25℃)(一)溶液的酸碱性和pH2、溶液的pH:6.2弱酸弱碱的解离平衡强电解质:在水溶液中能全部电离成阴、阳离子的电解质称为强电解质。(如NaCl=Na++Cl—)强电解质包含:强酸——如硫酸、盐酸、硝酸、高氯酸,强碱——氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡绝大多数盐。一、强电解质与弱电解质6.2弱酸弱碱的解离平衡强电解质:一、强电解质与弱电弱电解质:在水溶液中只有小部分能电离成阴、阳离子的化合物称为弱电解质。(如)弱电解质包含:弱酸——醋酸(HAc)、碳酸、硼酸等,弱碱——氨水等少数盐类——氯化汞、醋酸铅HAcH++Ac-弱电解质:HAcH++Ac-二、弱电解质的电离度和电离平衡电离度电离度的定义:电离平衡时,已电离的弱电解质分子数和电离前溶液中它的分子总数的百分比。电离度的大小可以相对地表示电解质的强弱。α=

l00%二、弱电解质的电离度和电离平衡电离度α=l00%理论上强电解质比如HCl,NaOH等电离度为100%,但实际不是(P103表6-1)。因此德拜和休克尔提出了强电解质溶液理论——主要因为“离子氛”的存在。理论上强电解质比如HCl,NaOH等电离度为100%,但实影响电离度(解离平衡)的因素:A.电解质的性质;B.溶液浓度;(cB↓

,α↑)-稀释定律C.溶剂性质;D.温度(影响较小,T↑,α↑)E.同离子效应(α↓)F.盐效应(α↑)影响电离度(解离平衡)的因素:E.同离子效应举例:HAc

H++Ac-

NaAc==Na++Ac-

E.同离子效应举例:HAcH++Ac-E.同离子效应定义:在弱电解质溶液中,当加入一种与弱电解质具有相同离子的强电解质时,使弱电解质的电离度降低的现象。几点说明:1.使电离平衡向左移动;2.结果总是α↓;3.Ki不变;E.同离子效应定义:(一)弱酸、弱碱的解离平衡如:HAc+H2OH3O++Ac-

对碱:

NH3+H2ONH4++OH-同样有:

(一)弱酸、弱碱的解离平衡①ka、kb分别为酸和碱在H2O中的解离常数,它们与溶剂的性质、酸或碱的本性及温度等因素有关。②ka,kb是衡量酸碱强度的尺子,ka或kb越大,其酸或碱的强度越强。

①ka、kb分别为酸和碱在H2O中的解离常数,它们与溶剂的(二)共轭酸碱对的Ka与Kb的关系如:HAc/Ac-

HAc+H2OH3O++Ac-

ka=[H+][Ac-]/[HAc]

Ac-+H2OHAc+OH-

kb=[HAc][OH-]/[Ac-]

或pka+pkb=pkW=14.00(25℃)(二)共轭酸碱对的Ka与Kb的关系(三)多元酸碱的强度

如,H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3Kb1(三)多元酸碱的强度

如,H3PO4形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数

Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3

讨论:多元酸

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