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文档简介
药物分析药物分析准确度和精密度一.准确度与误差
准确度:表示测量值与真实值的符合程度。测量值与真实值愈接近,测量愈准确。准确度的高低用误差大小表示。准确度和精密度1.绝对误差(E):表示测量值与真实值之差,简称误差。真实值测量值1.绝对误差(E):表示测量值与真实值之差,简称误差。真2.相对误差(RE):表示绝对误差与真实值之比,常用百分率表示。2.相对误差(RE):表示绝对误差与真实例如,实验测得过氧化氢溶液的含量
w(H2O2)为0.2898,若试样中过氧化氢的实值w(H2O2)为0.2902,则例如,实验测得过氧化氢溶液的含量结论:E和RE都有正负之分。正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低。其中RE能反映误差在真实结果中所占的比例,这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便,所以分析结果的准确度用RE表示更具实际意义。结论:E和RE都有正负之分。正值表示分析结果偏高,负值二.精密度与偏差
精密度:表示在相同条件下,同一试样的重复测定值之间的符合程度。精密度高低用偏差大小表示。二.精密度与偏差1.绝对偏差与相对偏差
绝对偏差(d):是某一测定值与平均值之差。1.绝对偏差与相对偏差相对偏差(Rd):是绝对偏差与平均值之比,常用百分率表示。相对偏差(Rd):是绝对偏差与平均值之2.平均偏差与相对平均偏差
平均偏差():为各次测定值的偏差的绝对值的平均值。2.平均偏差与相对平均偏差式中n为测量次数。由于各测定值的绝对偏差有正有负,取平均值时会相互抵消。只有取偏差的绝对值的平均值才能正确反映一组重复测定值间的符合程度。式中n为测量次数。由于各测定值的绝对偏差有正有负,取平相对平均偏差():为平均偏差与平均值之比,常用百分率表示。相对平均偏差():为平均偏差与平例如,一组重复测定值为15.67,15.69,16.03,15.89。则例如,一组重复测定值为15.67,15.69,在一组重复测定值中,小偏差出现机会多,大偏差出现机会少,用平均偏差表示精密度时,对大偏差反映不够充分。例如,下面两组数据为各次测定的偏差在一组重复测定值中,小偏差出现机会多,大偏差出现机会甲组乙组甲组3.标准偏差与相对标准偏差标准偏差:为各测定值绝对偏差平方的平均值的平方根式中μ为总体平均值,σ为总体标准偏差。3.标准偏差与相对标准偏差由于实际工作中只作有限次测量,测定值的分散程度要用样本标准偏差S
表示。样本为从总体中随机抽取的一部分。由于实际工作中只作有限次测量,测式中用样本平均值代替总体平均值μ,(n-1)称为自由度,常用f表示,表示独立偏差的个数。式中用样本平均值代替总体平均值μ,(n-1)前述两组数据的标准偏差分别是甲组乙组由此可见,甲组测定值精密度较好。前述两组数据的标准偏差分别是
相对标准偏差(RSD):为偏差与平均值之比,用百分率表示。相对标准偏差(RSD):为偏差与平均值之比,用百分率4.平均值的精密度
平均值的精密度:为多组重复测定值的平均值之间的符合程度。用平均值的标准偏差表示。统计学推导出几次测定的平均值的平均偏差与样本标准偏差S的关系为4.平均值的精密度对于无限多组测定,每组测定n次,平均值的标准偏差与总体标准偏差σ的关系为对于无限多组测定,每组测定n次,平均值的标准偏差在分析化学中,可通过增加测定次数来提高平均值的可靠性。一般重复测定3~4次。对于要求较高的分析工作,可适当增加测定的次数。所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较,不合算。在分析化学中,可通过增加测定次数来提高平均值的评价分析结果的可靠性要同时考虑到准确度和精密度。精密的测量是得到准确结果的前提。精密度低的测定是不可靠的,应首先设法提高测定的精密度。但是,精密度高的测定,并不一定能得到准确的结果。只有减小系统误差,才能得到准确度高的分析结果。评价分析结果的可靠性要同时考虑到准确度和精密度1.可检测的最低分析物浓度为检测系统的分析灵敏度或称检测限。
分析灵敏度(检测限)1.可检测的最低分析物浓度为检测系统的分析灵敏度或称检测限分析灵敏度分为具定性含义的检测低限;具定量含义的生物检测限;及功能灵敏度。分析灵敏度(检测限)分析灵敏度分为分析灵敏度(检测限)检测低限(LLD)每次检测,总是做一个空白样品。检测方法常以空白响应量校准至零点,再检测各个检测样品的反应响应量。分析灵敏度(检测限)检测低限(LLD)分析
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