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2020年智慧树知道网课《配位化学-研究生版》课后章节测试满分答案1.配位化学的发展史配位化学是无机化学的一个重要分支学科,研究的对象是配合物。最早见于记录的配合物是蔡氏盐,标志着配位化学研究的开始的配合物是CoCl3·6NH3。配位化学的发展历程中,维尔纳提出了配位理论,开创了现代配位化学的时代。此后,配位化学不断发展,出现了大环配合物、二茂铁等多种新型配合物。同时,超分子化学的概念也被提出,它的基础是分子识别,分子间弱相互作用与分子组装的化学。2.配体与配合物的特点配体是指能够与中心金属离子或原子成键的分子或离子。根据配体的成键方式,配体可以分为σ配体、π配体和π酸配体。配合物是由中心金属离子或原子与配体形成的化合物,具有一定的几何构型和化学性质。根据配合物的几何构型,可以分为正四面体、正八面体、六方密堆积等多种类型。3.配位键和配位数的影响配位键的形成与配位数有关,配位键的强度也取决于配体的性质和中心金属离子的电子结构。在配合物中,配体的种类和数目对配合物的性质有很大影响。例如,配位数的增加会使配合物的稳定性增加,但也会使配合物的反应性降低。此外,配体的性质也会影响配合物的性质,如配体的酸碱性、电荷、立体构型等都会影响配合物的化学性质。4.配位场理论和分子轨道理论配位场理论和分子轨道理论是解释配合物性质的两种重要理论。配位场理论认为,配体形成的配位场会影响中心金属离子的电子结构和化学性质。而分子轨道理论则是基于分子轨道的形成和变化来解释配合物的性质。在配合物中,中心原子的d轨道可以与配体的群轨道组合,形成成键分子轨道和反键分子轨道,从而影响配合物的化学性质。5.应用前沿:密度泛函理论密度泛函理论是一种计算化学方法,用于描述和确定体系的性质。它基于电子密度的变化来计算分子的能量和性质,可以用于研究配位化学和超分子化学等领域的问题。随着计算机技术的不断发展,密度泛函理论在化学领域的应用越来越广泛,成为配位化学和超分子化学等领域的重要研究工具。配合物的电子吸收光谱数据是通过紫外可见分光光度计测量得到的。在紫外可见分光光度计中,样品溶液会被照射一定波长的光,然后测量样品溶液吸收光的强度,从而得到电子吸收光谱数据。镧系离子的电子吸收跃迁类型是f-f跃迁。由于镧系离子的f轨道电子处于内层电子壳层中,因此其电子吸收光谱主要表现为f-f跃迁,而不是d-d跃迁。荧光光谱具有发射光谱和激发光谱两个特征。在荧光光谱中,样品会被照射一定波长的光,从而激发样品中的电子跃迁到高能级,然后电子会返回到低能级,释放出一定波长的光,形成发射光谱。荧光光谱中的激发光谱则是指在激发样品前,测量样品本身吸收光的强度。荧光光谱的发射光谱具有特征性,可以用于分析和鉴定化合物。吸收光谱与发射光谱呈现镜像对称的关系。发射光谱的位置与激发波长无关,具有斯托克斯位移。这些都是光谱学中常见的现象。荧光和磷光是辐射跃迁的表现形式,而振动弛豫、内转换和系间窜越则不属于辐射跃迁。在ESR测定中,通常使用Mn(II)作为顺磁性金属配合物的标准样品。分子不具有红外活性的原因可能是分子为非极性分子、分子的偶极矩为零、分子振动时没有偶极矩变化或分子为双原子分子。单晶和粉末X射线衍射仪都包含光源系统和探测器,测角仪也是常见的组成部分。通过单晶X射线衍射实验可以获得晶体结构和晶胞参数等信息。循环伏安实验中从高电位向低电位扫描过程中发生氧化反应,对应于阳极过程,这是正确的。对于扩散控制的可逆电极反应体系,峰电流ip与扫描速率ν的平方根成正比,这是错误的。晶体场理论可以根据反应的CFAE的大小来判断配合物的活泼性。价键理论认为内轨型配合物如果含有空轨道,则属于活性配合物。配合物反应的内界机理和外界机理的区别在于反应中是否有桥联配体。平面正方形配合物和八面体配合物的活性程度不能简单地根据其分列能大小来判断。Cr不是生物必需元

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