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文档简介
浙江惠光生化有限公司技改项目环境影响报告书浙江惠光生化有限公司技改项目环境影响报告书#以0.5L/min流量,采样2hr;氰化氢:用装有0.05mol/L氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采样2hr;甲醇:串联两只各装5mL吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采气30L;吡啶和一氯甲烷:用一支10cm长内装活性炭的玻璃管,以0.5L/min流量,采样4hr,采样后用CS2解吸。6、现状评价方法。用单因子比值法对现状监测结果进行评价。7、监测结果。见表6-6。由表6-6可知,监测期间,建设项目拟建地(1#)、协联热电公司(2#)、嘉善新世纪学校(3#)、,台升实业公司(4#),氯化氢一次监测值均为0.003mg/m3,一次比标值为0.06,氢氰酸一次监测值均不超过0.0015mg/m3,比标值不超过0.15,吡啶一次监测值均不超过0.02mg/m3,比标值不超过0.25,一氯甲烷一次监测值均不超过0.01mg/m3,比标值不超过0.2,这四个指标均达到了前苏联CH245-71中居住区标准。甲醇在四个监测点的一次测量值虽然都达到了《工业企业设计卫生标准》(TJ36-79)中居住区标准,但均存在一定的本底浓度,尤其是1#、2#,最大比标值达到了0.2,可能与附近化工厂(诚达药化)排放有关。环境空气影响评价正常排放预测因子由工程分析可知,技改后本项目无锅炉烟气排放,有组织排放的工艺废气主要有甲醇、一氯甲烷、吡啶、氯化氢、氰化氢和氯气,无组织排放的工艺废气主要有甲醇、吡啶。由表1-7中等标排放量的计算表明,技改项目废气的主要污染因素为氯化氢、吡啶、一氯甲烷,本项目主要预测上述三种污染物的排放对大气环境的影响。在无组织排放的污染物中,片值最大的是吡啶,故以吡啶的污染源强来确定无组织排放所需的卫生防护距离。有组织排放污染物影响预测1、预测模式有组织排放预测采用点源烟羽扩散模式,最大落地浓度Cm(mg/Nm3)的计算式为:C=—2Q—menUHe2P
式中:Q—污染源源强,mg/s;He—排气筒有效高度,m;U—排气筒距地面几何高度H处的风速,m/s;P1—30min采样的横向扩散系数;P2/Y(1®/a2)P=12111(1+a/a)2(1+a1/a2)•He(1-%/叭)•e鸟—叩咛12式中:a“a2—横向、铅直扩散参数回归指数;He、)1/«2He、)1/«2Y2•(1+a—)-1/2a2a22地面短期浓度C(mg/Nm3)的计算式为:QY2He2C=exp[-(+)]兀Ugg2g22g2yzyz式中:g=yx«1g=yxaX—距烟囱下风向水平距离,m。无组织排放的吡啶废气预测时按面源考虑,其下风向地面小时浓度可由虚拟点源模式预测,即:Q1y2H2TOC\o"1-5"\h\zC=Qexp[-+—)]兀UGG2G2G2yzyz其中,面源扩散参数为:G=r(x+x)a1
y1y0G=r(x+x)a2
z2z0式中:Q—无组织排放的污染物排放强度,mg/s;U—面源排放高度的平均风速,m/s;O、O—横向及铅直向扩散参数,m;yzx0、x0—水平向、铅直向虚源距离,m;y0z0y—预测点与风向轴线的水平距离,m;H—面源的平均排放高度,m;r「r2—大气扩散参数回归系数。2、参数选择•模式中的风速参幂指数、烟气抬升高度、排气筒出口处的平均风速及大气扩散参数Oy、J等参数均按《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.2-93)和《制订地方大气污染物排放标准的技术方法》(GB/T13201-91)中推荐的方法进行计算和选取。•气象条件。根据大纲,本评价环境空气影响预测分析时主要考虑主导风向E风向以及关心点相关NE、N三个风向,其平均风速分别为2.34m/s、1.90m/s、1.77m/s。对稳定度则主要考虑中性D级。3、污染源强根据工程分析及污染因子分析,本项目建成后主要因素为氯化氢、吡啶和一氯甲烷,各污染物源强见表6-7。在排气筒高度15m条件下,氯化氢排放速率超标。表6-7技改项目废气污染物源强污染物名称源强(kg/h)氯化氢0.30一氯甲烷1.17吡啶有组织排放0.32无组织排放0.124、预测结果分析•主导风向E下地面浓度分析主导风向E风向D类稳定度下,工艺废气正常排放时地面浓度见表6-8、最大地面浓度及距离、厂界预测浓度见表6-9。由表6-8、表6-9可知,氯化氢在正常排放时,预测地面浓度均能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准,最大落地浓度出现距离为200.98m,最大落地浓度为0.01498mg/m3。一氯甲烷预测值为一次浓度值,根据《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.2-93),日均值=0.33x—次值,由此计算得一氯甲烷日均值在正常排放下均达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准,最大落地浓度(日均值)为0.01838mg/m3,最大落地浓度出现距离为200.98m。吡啶有组织排放的最大落地浓度能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准,无组织排放的最大落地浓度为0.2844mg/m3,最大落地浓度出现距离为8.999m,叠加后,100m外的吡啶浓度能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。E风下风向西厂界的氯化氢、一氯甲烷和吡啶浓度分别为0.0078mg/m3、0.0306mg/m3和0.0558mg/m3,均前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。
表6-8E风向下污染物地面浓度预测结果(一次值)(单位:mgm3)距离(m)1002003004005006007008009001000氯化氢0.00470.01430.01180.00870.00650.00500.00400.00320.00270.0022一氯甲烷0.01830.05570.04600.03400.02540.01960.01550.01260.01040.0088吡啶有组织0.00500.01520.01260.00930.00700.00540.00420.00340.00280.0024无组织0.04620.01700.00900.00570.00390.00290.00220.00180.00150.0012叠加0.05120.03220.02160.01500.01090.00830.00640.00520.00430.0036表6-9E风向下污染物最大落地浓度、厂界浓度预测值(一次值)污染物西厂界浓度(mg/m3)最大落地浓度(mg/m3)最大落地浓度出现距离(m)氯化氢0.00780.01428200.98一氯甲烷0.03060.05571吡啶0.05580.28448.999•关心点地面浓度分析相关风向(E、NE、N)下各关心点处的预测落地浓度值见表6-10。由表可知,西厂界外1000m处嘉善新世纪学校、南厂界外800m的陈桥村两个关心点在工艺废气正常排放氯化氢、一氯甲烷和吡啶预测地面浓度均能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。叠加本底浓度后,三种特殊气体在嘉善新世纪学校处、陈桥村均能达到CH245-71标准。表6-10相关风向下各关心点污染物地面浓度预测结果风向ENEN关心点名称嘉善新世纪学校嘉善新世纪学校陈桥村方位和距离SW,1000mSW,1000mS,800m结果预测值叠加值预测值叠加值预测值叠加值氯化氢(mg/m3)0.00080.00380.00100.00400.00420.0072一氯甲烷(mg/m3)0.00330.01330.00400.01400.01660.0346**吡啶(mg/m3)0.00140.01140.00200.01200.00690.0169出现频率及排位*10.39%,16.20%,86.15%,10*排位指16种风向按频率从大到小排列,该风向排在第几位。**叠加了本底的平均浓度。・与环境空气本底浓度的叠加主导风向E下,在正常排放情况下氯化氢、一氯甲烷最大落地浓度与环境空气本底浓度叠加值见表6-11。由表可知,在正常排放情况下氯化氢、吡啶、一氯甲烷预测最大地面浓度与本底浓度的叠加值均能达标。表6-11大气污染物预测值与本底浓度的叠加值项目数值最大落地浓度出现距离(m)200.98氯化氢(mg/m3)预测值0.01428本底值0.003叠加值0.01728—氯甲烷(mg/m3)预测值0.01838本底值0.01叠加值0.02838吡啶(mg/m3)预测值0.01521本底值0.020叠加值0.03521注:本底值取监测资料的最大值。无组织排放卫生防护距离的确定经计算等标排放量,可得本项目无组织排放的气体污染物以吡啶0.12kg/h最大。根据《制定地方大气污染物排放标准的技术方法》(GB/T13201-91)中的规定,对无组织排放的有毒有害气体可通过设置卫生防护距离来解决,各类工业企业卫生防护距离可按下式计算:Q^=丄(BLc+0.25r2)0.50LdCAm式中:C—标准浓度限值,mg/m3;moL—工业企业所需卫生防护距离,m;r—有害气体无组织排放源所在生产单元的等效半径,m;A、B、C、D—卫生防护距离计算系数;Qc—工业企业有害气体无组织排放量可以达到的控制水平,kg/h。有关参数选用如下:Cm:0.08mg/m3A、B、C、D:A=400,B=0.01,C=1.85,D=0.78经计算,吡啶无组织排放的卫生防护距离为120.95m,根据环评导则提级要求,确定吡啶无组织排放的卫生防护距离为200m。经实地踏勘和建设项目周围规划情况了解,本项目所在厂区东面是南星桥港,隔河为空地和在建的螺丝城。厂区南面是金嘉大道,道路南面为晋亿公司。厂区西临衡山路,隔路为三峰木业有限公司。厂区北接诚达药化有限公司及协联热电有限公司;厂区东北侧为嘉善大地污水处理工程有限公司的废水泵站。厂区周围200m范围内无民居,满足卫生防护距离要求。6.3.2非正常(事故)排放非正常(事故)排放源强本项目废气相污染物非正常(事故)排放相关的事件主要有:•氰化钠与酸事故接触,主要考虑产生的氰化氢污染。•甲醇蒸馏冷却效果欠佳导致大量挥发。•氯气尾气吸收不能正常运行。下面分别考虑各污染源强1、氰化氢氰化氢的产生主要源于溶液中碱性不够而导致氰化钠水解。在实际操作过程中,为防止氰化氢的产生,先从反应釜顶部加入固体氢氧化钠670kg于固体加料器,然后以振荡器将氢氧化钠逐渐加入反应釜中,约需20min,然后以同样的方法再加入氰化钠300kg。因此,产生氰化氢的可能原因是加入的氢氧化钠不够多(不到670kg),导致氰化钠部分水解;如氢氧化钠投加量约573kg时(此时刚好能保证99.5%吸收产生的HCl),物料反应结束后,溶液[H+]=1.0x10-i0mol/L(溶液pH二10)根据CN-存在的离解平衡,HCN吕H++CN-K=[H+][CN-]—[HCN]在25OC下,电离常数k二6.2x10-10。可计算得[HCN]=0.135mol/L,产生的氰化氢源强为1.09kg/h。类似地,氢氧化钠投加量约573.2kg,物料反应结束后,溶液[H+]=1.0x10-11mol/L(即反应后溶液pH=11),可计算得[HCN]=0.0154mol/L,产生的氰化氢源
强为0.124kg/h。2、甲醇甲醇蒸馏过程中,由于冷却冷凝效果下降或故障,将导致甲醇蒸馏效率的下降和大气中逸出甲醇的增加。当蒸馏效率降为85%时,物料衡算结果表明,甲醇的排放源强为23.2kg/h。氯气氯气因尾气吸收装置发生故障导致非正常排放(吸收率为50%),事故排放(吸收率为0%)的源强分别为0.24kg/h和0.48kg/h,为有组织排放。各污染源强汇总于表6-12。以正常条件下的排气筒高度,在pH二10条件下,氰化氢排放源强超标;甲醇排放源强也超标。表6-12非正常(事故)大气污染物排放源强污染物源强(kg/h)排放方式氰化氢pH=101.0925m咼排气筒排放pH=110.124氯气非正常排放0.24事故排放0.48甲醇蒸馏效率降为85%23.215m高排气筒排放非正常(事故)排放影响分析有风条件下,以排气筒地面位置为原点,有效源高为He,平均风向轴为X轴,源强为Q(mg/s),非正常排放时间为T,则t时刻地面任一点(X,Y)的浓度应按下式计算:Q兀UQQQ兀UQQyzexpY22q2yH2、2q2z式中:G1①fUt^G1①fUt^X、+①f工]_iIQx丿(OX丿fUt-UT-X、一①|Qx丿参数选择及气象条件同6.3.1节。•主导风向E下地面浓度分析主导风向E风向D类稳定度下,工艺废气非正常(事故)排放时地面浓度见表6-13、最大地面浓度及距离、厂界预测浓度见表6-14。由表6-13、表6-14可知,甲醇在蒸馏效率85%,预测地面浓度能达到TJ36-79的标准,最大落地浓度出现距离为217.0m,最大落地浓度为0.9743mg/m3。氯气在吸收尾气吸收非正常(50%吸收率)和事故排放时(0%吸收率),预测地面浓度均能达到TJ36-79的标准,最大落地浓度出现距离为377.0m,最大落地浓度分别为0.0251mg/m3。当加入的氢氧化钠不够多,使反应后溶液pH二10时,前1000m的氰化氢浓度均超过前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准,最大落地浓度为0.057mg/m3,超过0.01的标准5倍多;但当溶液pH=11时,氰化氢的落地浓度均达标,最大落地浓度发生在377.0m处,最大浓度为0.0065mg/m3。因此,操作中必须氢氧化钠的投加量,使得反应后溶液的pH应在11以上。在甲醇在蒸馏效率85%、氯气非正常和事故排放以及溶液pH=11情况下,厂界甲醇、氯气和氰化氢浓度均能达标。在溶液pH=10条件下,虽然氰化氢浓度也能达标,但浓度为0.009mg/m3,比标值为0.9,接近1。表6-13E风向下污染物地面浓度预测结果(一次值)(单位:mgm3)距离(m)1002003004005006007008009001000氰化氢pH100.00010.02380.05230.05680.05160.04440.03780.03220.02760.0238pH110.00000.00270.00600.00650.00590.00510.00430.00370.00310.0027甲醇0.23630.96550.85190.64660.49010.38010.30230.24600.20400.1720氯气非正常0.00000.00150.00320.00350.00320.00270.00230.00200.00170.0015事故0.00000.01050.02300.02500.02270.01960.01660.01420.01210.0105表6-14E风向下污染物最大落地浓度预测值(一次值)污染物西厂界落地浓度(mg/m3)最大落地浓度(mg/m3)最大落地浓度出现距离(m)氰化氢pH100.0090.057377.0pH110.0010.0065377.0甲E0.4700.9743217.0氯气非正常0.0010.0035377.0事故0.0040.0251377.0•关心点地面浓度分析相关风向(E、NE、N)下各关心点处的预测落地浓度值见表6-15。由表可知,西厂界外1000m处嘉善新世纪学校、南厂界外800m的陈桥村在甲醇非正常排放、氯气非正常和事故排放以及溶液pH二11四种非正常(事故)排放下,甲醇、氯气预测落地浓度均达到TJ36-79的标准,氰化氢预测落地浓度均达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。在溶液pH=10时,上述两处敏感点在三种相关风向下氰化氢预测地面浓度均超过前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。表6-15相关风向下各关心点污染物地面浓度预测结果风向ENEN关心点名称嘉善新世纪学校嘉善新世纪学校陈桥村方位和距离(m)SW,1000mSW,1000mS,800m氰化氢(mg/m3)pH100.01540.01880.421pH110.00170.00210.0048甲醇(mg/m3)0.11110.13630.8952氯气(mg/m3)非正常0.00090.00120.0026事故0.00680.00830.0185同类型企业调查结果本项目评估的重点敏感问题是废气。结合环评大纲评审会上的专家组意见,我们与嘉善环保局有关领导一道,于2003年10月对已在生产百草枯的温州永农化工有限公司进行了调查。据介绍,该公司是一家以科技创新为原动力的高新技术企业,占地面积120亩,现有员工200人,固定资产1亿元,年产值2亿多元,现拥有杀虫剂、杀菌剂、除草剂三大系列,数十个品种,产品不仅在国内建立了完善的营销网络,而且远销中东、欧洲等数十个国家和地区。该公司年产百草枯约1200t,农药产品众多,废水(液)处理采用焚烧工艺。通过现场踏勘(附近没有居民)及对周边企业员工的访谈,没有闻到过吡啶等恶臭气味。厂方技术主管认为,只有加强管理,严格操作,吡啶的气味不大。6.4小结1、通过对大气环境质量的历史监测资料的评价表明,建设项目周围环境空气中的S02、N02、TSP均能达到《环境空气质量标准》(GB3095-96)中的二级标准。本次现状监测表明,建设项目拟建地(1#)、协联热电公司(2#)、嘉善新世纪学校(3#)、台升实业公司(4#),氯化氢、吡啶、氰化氢、一氯甲烷均达到了前苏联CH245-71中居住区标准,甲醇浓度达到了了TJ36-79标准。2、大气环境影响预测表明,在正常排放情况下,氯化氢、吡啶、一氯甲烷落地浓度均达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准,厂界浓度达标。吡啶无组织排放的卫生防护距离为200m。相关风向(E、NE、N)下西厂界外1000m处嘉善新世纪学校、南厂界外800m的陈桥村两个关心点在工艺废气正常排放氯化氢、一氯甲烷和吡啶预测地面浓度均能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。3、在非正常(事故)排放情况下,甲醇、氯气预测落地浓度分别达到了TJ36-79标准和前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。西厂界、两个敏感点的甲醇、氯气落地预测浓度也均达标。当氢氧化钠投加量不足,使反应后溶液pH=10时,氰化氢在两个敏感点的预测浓度均不能达到前苏联《工业企业设计卫生标准》CH245-71标准。噪声、固体废弃物现状评价及影响分析环境噪声现状及影响分析7.1.1噪声现状监测及评价为了解厂址环境噪声质量现状,对现有厂界噪声本底值进行监测,本次监测厂界东、南、西、北共布8个点,具体监测布点位置见附图2。1、监测方法、时间及频率监测方法:按《城市区域环境噪声测量方法》(GB/T1463-93)及《环境监测》(噪声部分)执行。监测时间及频率:2003年9月24日,昼间、夜间各一次。2、监测结果及评价环境噪声监测及评价结果见表7-1。表7-1环境噪声监测及评价结果(单位:dB(A))监测点编号昼间夜间监测值标准值超标值监测值标准值超标值152.570055.6550.6*254.870054.4550361.870058.2553.2**459.470060.6555.6**552.865053.0550658.765051.3550755.865052.7550850.265050.8550*:交通流量为58辆/h,桃交通流量为120辆/h3、评价标准及方法环境噪声在厂区南侧(靠金嘉大道一侧)、厂区西侧(靠衡山路一侧)执行《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的4类标准,其余执行3类(工业区)标准;4、评价结论评价结果见表7-1,由表可知,昼间四周厂界环境噪声均能达标、夜间1#
(靠衡山路),3#和4#(靠金嘉大道)由于受道路交通的影响均超标,其余各点均能达标。技改后噪声影响分析1、本项目主要噪声源强厂内主要噪声源为真空泵、循环泵和反应釜的搅拌声,各噪声源工段噪声声压级见表7-2。表7-2噪声源强(单色位:dB(A))序号设备监测值(dB(A))1真空泵922循环泵883搅拌声852、预测模式为简化预测过程,本评价拟采用点源模式。预测模式如下:室外声源主要考虑噪声的几何发散衰减及环境因素衰减LA(r)=LA(r0)-2Olg(r/r0)-AL式中:LA(r)、LA(r0)—距发声源r、r°处的A声级,dB(A);r、r°—距点声源的距离,m。AL■各种因素引起的衰减量(如声屏障、遮挡物、空气吸收等)L=LL=L+10lgne[Q+4]4兀r2R1L=L-(TL+6)+lOlgSwn式中:L■室内声源在靠近维护结构处产生的声压级nL■室外靠近维护结构处产生的声压级wL■声源的声压级er■声源与室内维护结构处的距离R■房间常数Q■方向性因子T■维护结构的传输损失S■透声面积总等效声级多个噪声声源的受声点处的总等效声级,可采用下式计算:leq(总)=101g丫100」%)式中:Leq①—第i声源在某受声点处的等效声级,dB(A)。3、声环境影响分析考虑一定的预测余地,厂界围墙的声屏障隔声量取3dB(A),经模拟计算,预测结果见表7-3和7-4。表7-3^间噪声影响预测结果(单位:dB(A))序号位置本底值预测值叠加值标准值超标值1东厂界52.857.158.46502南厂界59.455.560.97003西厂界54.851.056.37004北厂界55.865.065.5650.5表7-4夜间噪声影响预测结果(单位:dB(A))序号位置本底值预测值叠加值标准值超标值1东厂界53.057.158.5553.52南厂界60.655.561.8556.83西厂界54.451.056.0551.04北厂界52.765.065.25510.2由表7-3可知,东厂界、南厂界、西厂界噪声均能达标,北厂界昼间噪声超标。夜间各厂界噪声均超标,尤以北厂界超标最大,达10.2dB(A)o注意到,夜间超标的东、南、西厂界的噪声本底已接近或超过标准值,但本项目上马后所引起的噪声叠加值相对本底值增加幅度在1~3dB(A),在采取厂界绿化等措施后,噪声对周围环境影响不大。北厂界噪声超标则主要是真空泵等噪声源离北厂界较近引起的。建议对真空泵等噪声源加装减振器,并对车间安装隔音门窗。届时,在加强厂界四周绿化后,噪声对厂界的影响将进一步削减。在采取上述措施后,本项目上马不会对周围环境产生影响。固体废弃物环境影响分析技改前后,惠光生化公司的固体废弃物产生情况及处置措施见表7-5。由表可见,技改前,现有企业固废主要有三:井冈霉素生产中的料渣、污水处理站污泥及职工生活垃圾,总计产生量为2193t/a。其中井冈霉素生产中的料渣产生量为1575.00t/a,由桐乡市钱林料瓶厂收购污水处理设施污泥产生量约为600.00t/a,外售制砖;生活垃圾产生量约为18.00t/a,由嘉善县环卫部门统一收集卫生填埋。因此,现有企业固废均落实了相应的污染处理措施,没有直接排放到环境中。技改项目产生的固废主要有四:污水处理设施的污泥;新增的职工生活垃圾,、原辅材料的包装桶和焚烧残渣,总计产生量496.1t/a。其中,污水处理站污泥产生量约0.6t/a,可外售制砖;生产中使用的固废包装桶类总计40.1t/a,必须分类收集存放,液氯钢瓶、一氯甲烷钢瓶量可由供应厂家轮换,吡啶、甲醇桶由供应商回收利用。由于氰化钠、氢氧化钠包装桶(袋)所装的药品有一定的毒性或腐蚀性,建议送杭州大地等专业公司处置。新增职工生活垃圾量约为3.5t/a,均由嘉善县环卫部门统一收集送垃圾场卫生填埋。焚烧残渣,残渣主要为NaCl、Na2CO3等无机盐,总计为451.9t/a,属于国家危险固体废弃物,送杭州大地等专业公司处置。技改项目落实了相应的污染处理措施,没有直接排放到环境中。表7-5技改前后固体废弃物排放及处置措施固废名称数量(t/a)处置措施现有企业井冈霉素料渣1575桐乡市钱林料瓶厂收购污水处理设施污泥600外售制砖生活垃圾18环卫部门统一收集总计2193/技改项目污水处理站污泥0.6外售制砖包装桶类40.1送杭州大地或回收焚烧残渣451.9送大地公司生活垃圾3.5环卫部门统一收集总计496.1/技改后企业井冈霉素料渣1575桐乡市钱林料瓶厂收购污水处理站污泥377.6外售制砖包装桶类40.1送杭州大地或回收生活垃圾21.5环卫部门统一收集焚烧残渣451.9送大地公司总计2466.1/技改后,井冈霉素的料渣产生量及处置方式不变,由于敌菌净项目的停产,污水处理站污泥减少了223t/a,生活垃圾增加为21.5t/a,生产中使用的包装桶类总计40.1t/a,焚烧残渣增加了451.9t/a,则技改后总计固体废弃物产生量为2466.1t/a,较技改前的总量2193t/a,增加了273.1t/a。因此,技改项目上马后,在切实落实上述措施后,本项目固体废弃物不会对周围环境产生影响。公众参与8.1调查方式与内容主要采用发放调查表、随机调查的形式,调查公众对本项目的意见和建议,反映该技改项目实施后对被调查人员的损益情况及可接受程度。调查范围与调查对象为使本次公众参与结果具有代表性,本次公众参与调查范围确定为本项目建设地周围的一、二期工业园区企业、陈桥村、嘉善新世纪学校、嘉善县经济技术开发区管委会及魏塘镇居民。调查对象个人为干部、工人、农民、学生,集体为政府机关、企事业单位、社会团体。调查表统计分析结果本次调查共发出调查表50份,收回46份,回收率为92%。被调查对象包括不同年龄、性别、职业和文化程度。被调查对象的统计结果见表8-1。表8-1公众参与调查对象统计表分类人数(人)比例(%)性别男2860.9女1839.1年龄<20岁36.520〜40岁2554.340〜60岁1737.0>60岁12.2职业干部1941.3工人1226.1农民613.1学生24.3其他715.2文化程度小学以下12.2初中1737.0高中1941.3大学以上919.5公众参与调查结果统计见表8-2。由表可知,在被调查的46人中,认为企业目前最大的环境问题是废水的有12人,占26.1%;有26人认为是废气,占56.5%;有8人认为是噪声,占17.4%。对于本项目建成后对周围环境的影响程度,有3人认为影响大,占6.5%;有32人认为影响小,占43.5%;有11人认为无影响,占24.0%。对于技改项目建成后最担心的污染问题,有28人认为是废水,占60.8%;有17人认为是废气,占37.0%;有1人认为是噪声,占2.2%。表8-2公众参与调查结果统计序号调查内容人数(人)比例(%)1现有企业对周围环境影响最大的因素废水1226.1废气2656.5噪声817.4废渣002本项目建成后对周围环境的影响程度影响大36.5影响小3243.5无影响1124.03项目上马后可能影响周围环境的因素废水2860.8废气1737.0噪声12.2废渣004本项目实施对当地居民的就业、经济影响有利3371.7不利00不清楚1328.35对本项目的态度赞成2758.7反对24.3无所谓1737.06对本项目的了解程度很了解1021.7有所了解3269.6不了解48.7有33人认为技改项目实施后对当地经济发展是有利的,占69.5%;有1人认为不利,占2.2%;有13人表示不清楚,占28.3%。有27人赞成技改项目投产,占58.7%;有2人持反对意见,占4.3%;有17人认为无所谓,占37.0%。对于本项目的了解程度,有10人表示很了解,占21.7%;有32人表示有所了解,占69.6%;有4人表示不了解,占8.7%。从调查结果来看,本项目得到较多的公众支持,也有公众担心实施后会有废气产生,影响居民的生活环境,建议改进工艺,尽可能不断地降低污染排放,希望惠光生化公司加强管理,防止事故性发生,对废气要确保治理措施的实施,保证对居民生活无影响,无特别气味气体排出。8.4结论由调查统计结果分析可知,多数群众是支持本项目建设的,项目建成后惠光生化公司要加强环保意识,认真落实各项环保措施,确保“三废”的达标排放。环境风险评价事故风险及危害识别本项目使用的原料多为可燃,有毒的物品,生产的产品为农药,有毒。在原料的运输、仓储和使用过程,以及产品的生产和使用过程中,如管理操作不当或意外事故,存在着燃烧、中毒等事故风险。一旦发生这类事故,将造成有毒有害化工原料的外泄,对周围环境产生较大的污染影响。本项目的事故风险主要有四:(1)原料运输过程;(2)原料仓储过程;(3)产品生产过程;(4)产品使用过程。在原料运输过程,惠光生化公司使用的吡啶、甲醇和氰化物均为桶装原料,液氯、一氯甲烷为钢瓶装,若发生交通事故,如料桶被撞破或盖子被撞开,将导致原料漏出或气体泄漏。由于吡啶有特殊味道、甲醇有毒、易燃,一氯甲烷等与空气混合易爆,会对周围环境造成一定的影响。在原料存储过程,物料种类有吡啶、一氯甲烷、甲醇等,火灾危险性类别为甲类,如管理操作不当或意外事故,如这些物质遇昼夜温差变化较大而桶盖被顶开,存在着燃烧和爆炸的事故风险。这不仅会对周围环境产生较大的污染影响,甚至还要危及人身的生命安全。此外,贮存、装卸过程可能造成原料泄漏,除在大气中挥发而损耗外,其余部分会随地面冲洗水进入污水系统,如果不做好清污分流,地面冲洗水有可能进入雨水排放系统,从而给水体造成污染。尤其是剧毒品氰化钠,要加强管理,防止氰化钠与水、酸接触。在生产过程中因处理设备、管道阀门、通风系统故障或操作不当,均会造成事故排放。可能产生的污染主要有如下几种:a)氰化钠与酸事故接触,主要考虑产生的氰化氢污染。b)甲醇蒸馏冷却效果欠佳导致大量挥发。氯气尾气吸收不能正常运行。反应容器或储罐发生事故,溶液逸出容器泄漏,吡啶料桶破损而带来的恶臭污染等。焚烧装置故障导致含氰高浓有机废水处理不完全等。在产品使用过程,由于百草枯本身为农药,有一定的毒性,长期使用或泄漏可能会对植物树木水体动物和人产生的不良影响。根据对环境风险物质的筛选工艺流程风险的调查分析,确定本项目危险单元主要为:(1)氰化钠与酸事故接触,主要考虑产生的氰化氢污染液氯钢瓶的阀门破裂泄漏;(2)甲醇蒸馏冷却效果欠佳导致大量挥发;(3)氯气吸收不能正常运行。(4)百草枯使用风险。本评价将针对上述危险单元作环境风险评价。9.2风险评价9.2.1、氰化氢污染氰化氢是氰化钠使用或操作不当产生的,其毒性较氰化钠更大,人在0.3mg/L的含氰化氢气体中即会立刻死亡。氰化氢的产生除了氰化钠原料保管不善,在生产过程中主要来源于偶合反应过程投加的氢氧化钠不够,导致反应溶液的pH不合理引起的。第六章的事故排放预测表明,当溶液控制pH在11以上时,氰化氢的最大落地浓度为0.0065mg/m3,为标准值0.01mg/m3的65%,敏感点的预测浓度也能达标。而当溶液pH降至10左右时,预测表明氰化氢的最大落地浓度为0.057mg/m3,高出标准5倍多,两个敏感点的预测浓度也超标。因此,生产中必须注意合理操作、正确投料,保证溶液pH在11以上。9.2.2、甲醇蒸馏冷却效果欠佳导致大量挥发甲醇蒸馏在使用过程中,有可能蒸馏冷却效果下降而导致甲醇大量挥发。第六章预测了蒸馏效率下降到85%时,甲醇排放对周围环境的影响,结果表明,在这种条件下,甲醇最大落地预测浓度为0.9743mg/m3,未超标。9.2.3、氯气尾气吸收不能正常运行。氯气来源于氯化反应工序原料的投加,并用碱液吸收。由于管路泄漏等原因,实际氯气吸收率有可能下降。第六章预测了氯气50%吸收和零吸收两种事故排放下的环境影响,结果表明,氯气最大落地浓度分别为0.0035mg/m3和0.0251mg/m3,均达到了TJ36-79的标准,对敏感点的影响也不大。9.2.4、百草枯使用风险主要指百草枯产品长期使用或泄漏对植物、树木、水体、动物和人可能产生的不良影响。本项目制得的42.5%原药为蓝绿色液体,溶解性:700g/L(209,水中),相对密度:1.16(209),蒸气压:v0.1MPa。大鼠经口LD50150mg/kg,小鼠经口LD50104mg/kg。本品对眼睛有刺激性,可引起指甲暂时性损害,如果吸入可引起鼻出血。本产品对动物有一定的毒性,两年饲养无作用剂量:狗34mg/kg饲料,大鼠170mg/kg,野鸭4048mg/kgo文献表明(参见:农药科学与管理,2003,24(3):17-18):百草枯是一个对土壤和后茬作物安全的产品。它在环境中的代谢途径主要有两个:喷到杂草绿色植株的百草枯通过光化学作用分解;流失到土壤中的百草枯一部分在土壤溶液中存在,具有生物活性,但很快被土壤微生物分解;另一部分很快被土壤矿物质和有机质吸附(百草枯所带的阳离子与土壤矿物质和有机质的阴离子紧密结合)而钝化,被钝化的百草枯又缓慢释放到土壤溶液中被微生物分解。被钝化的与土壤溶液中的百草枯间维持着>99.9%和<0.01的动态平衡。土壤溶液中微生物分解的过程,根据不同的土壤类型,大约在几天到几周的时间(实验室最长2周),这样被吸附的部分也被缓慢分解。由于大部分被土壤钝化,土壤溶液中的具活性部分比例很小,其浓度不足以对作物产生影响。英国ICI作物保护公司在马来西亚的沙壤土试验:年使用470L/hm2“克无踪”,对后茬无明显影响(这个使用剂量高出当地正常使用剂量400倍)。根据多年在多个国家的研究结果推测:正常剂量下连续使用百草枯不会对作物产生不良影响,而且,被土壤吸附的百草枯能降低土壤的侵蚀,对土壤有益生物如蚯蚓,土壤真菌,细菌,地下水等均未发现不良影响。为了检测本产品的安全性能,惠光生化公司委托化学工业农药安全评价质量监督检验中心对其原药进行了大型蚤、斑马鱼毒性实验。结果表明,该原药对大型蚤的半数致使浓度LC50(48小时)为33.42mg/L,对斑马鱼的LC50(96小时)mg/L。据此结果和国家环保局《化学农药环境安全评价试验准则》规定的水蚤毒性分级标准,该物质对水蚤、鱼的毒性为“低毒级”。因此,在施用此农药过程中,只要合理使用,保证土壤和水体中的浓度适当,不会对水体生物产生不良的影响。预防和减少危害的措施为使环境风险减少到最低限度,必须加强劳动、安全、卫生和环境的管理。可以从人、物、环境和管理四个方面寻找影响事故的原因,制定完备、有效的安全防范措施,尽可能降低本项目环境风险事故发生的概率,减少事故的损失和危害。水污染对于水污染事故,防范对策和应急措施如下:1、污水处理设施设应急事故贮水池,事故贮水池容积应大于事故发生时所有有毒有害原材料体积之和。事故贮水池平时可作为废水的贮存调节池,出现事故时,作为事故应急池。一旦含氰废水焚烧处理设施有故障而达不到排放标准,必须先将废水转移至上述贮水池。2、污水处理设施在设计时应有可靠的运行监控系统,包括监测、报警等设施,一旦发现异常情况,应及时调整运行参数,以控制和避免事故的发生。建议引进水量、pH、CODC.等主要参数的在线监测系统,以确保安全运行。尤其是要加强CN-的监测,以防止可能发生的地面冲洗水中CN-进入废水池。3、原料贮存区四周应专设防渗排水沟至事故贮水池,一旦发生原料泄漏,及时将废水引至事故贮水池。4、加强设施的维护和管理,提高设备的完好率。关键设备要配备足够的配件。对管道破裂等事故造成污水外流,须及时组织人员抢修。4、保证电源双回路供电,避免因停电事故而使污水处理设施、焚烧炉不能正常运行。5、要建立完善的档案管理制度,记录尾水水质变化情况和处理设施的处理效果,尤其要记录事故工况,以便总结经验,杜绝事故的再次发生。空气污染运输过程1、运输装载的物料体积有一定的余度,避免夏季因膨胀而溢出。2、液氯切勿与易燃物、易爆物及氨气拼车运输。3、根据运输物质的性质准备相应的事故处理物资和器材。如万一氰化钠泄漏进入水体,可投加漂白粉进行补救,以减少不良影响。4、危险物品的装运应做到定车、定人被装运的危险物品必须在其外包装的明显部位按规定粘贴GB190-85《危险货物包装标志》规定的危险物资标记,包括标记的粘贴要正确、牢固。5、尽可能缩短运货路程,尽可能避开人烟稠密的城镇,减少交通事故发生。本项目中的氰化钠原拟从上海金山进货,后经了解,嘉善有专门的代售点,因此改从嘉善进货,减少了事故发生风险。6、一旦出现运输过程事故排放,一面搞好现场保护,一面与当地公安消防和环保部门联系,消除或减缓事故造成的影响。仓储过程1、仓储室各类有机物应按有关规范分类储存,具体储存要求见原辅材料理化性质。如液氯应储存在阴凉、通风的库房中,专库专储。根据物料的用量、使用频率设置合适的仓储量和仓储室大小。易燃、易爆物料贮存:贮罐放空管路均装有阻火器,室内贮槽,高位槽放空管线伸出屋顶4米,并装有阻火器。甲类危险性生产区域有烟雾报警器,以便及时采取措施,消除事故隐患。剧毒物氰化钠贮存:设置防盗措施,实行多道门,按公安要求安装CK与110相通,安装报警装置。专人负责看管。为防止原料泄漏及燃烧,在原料区四周专设防渗排水沟至事故储水池,在排水沟旁还应建防火墙。2、管理建立日常原料保管、使用制度,要严订管理与操作章程。设立安全环保机构,专人负责。对员工加强培训,进行必要的安全消防教育,熟练掌握消防设施的使用,杜绝无剧毒品使用上岗证的人员领取剧毒物品。在使用前做好个人防护,对劳动防护用品和器具检查,做到万无一失才能使用。3、应急措施氢氧化钠贮存时勿与酸接触,操作时须按规章穿戴防护用品,如不慎接触时,可用大量清水冲洗,如侵蚀严重,水洗后急送医院治疗,工作场地设置安全喷淋洗眼器,并备有稀醋酸(2%)溶液,以防意外事故发生时,把伤害程度减轻到最低。氰化钠中毒处理:迅速将病人转移到空气新鲜处,尽快脱去污染的衣服。用清水或0.5%硫代硫酸钠溶液冲洗污染的皮肤。经口中毒者,宜吸大量清水引吐或用0.5%硫代硫酸钠溶液或用3%双氧水或0.2%高锰酸钾液彻底洗胃。呼吸或心跳停止,应立即做人工呼吸和心脏按压术,同时呼救医疗中心“120”,到医院抢救时要说明接触的是何种毒物。火灾处理:灭火时可用干粉、砂土,禁止用酸碱灭火剂或二氧化碳灭火剂。生产过程1、企业应加强设备管理,确保设备完好。应制订严格的操作、管理制度,工作人员应培训上岗,并经常检查,防止跑冒滴漏发生。加强容器维护、检测,对破损的容器及时更换,以防气体逸出,尤其是吡啶料桶破损将带来的恶臭污染等。2、一旦偶合反应过程中,氢氧化钠投加不当引起氰化氢污染事故,有关人员必须穿防毒衣,带隔离式供气面具,并将排放的气体从旁路通入浓碱液中,避免气体排放对周围造成影响。3、加强甲醇回收冷凝效果的检测,一旦发现冷却效果下降,可通过冰水提高冷却效果或更换冷凝器。其它根据国家有关法规,为了认真贯彻“安全第一,预防为主”的方针,使企业项目投产后能达到劳动安全卫生的要求,保障职工在生产过程中的安全与健康,从而更好地发挥其社会效益和经济效益,建议惠光生化公司在项目上马前应委托有资质单位编制“劳动安全卫生预评价报告”,并根据该报告,落实好相应的劳动安全卫生应急措施。9.4事故应急计划根据本环境风险分析的结果,对于本项目可能造成环境风险的突发性事故制定应急预案纲要,见表9-1,供项目决策人参考。表9-1环境风险突发事故应急预案序号项目内容及要求1危险源情况详细说明危险源类型、数量、分布及其对环境的风险2应急计划区装置区、污水处理设施区、仓储区、临近地区。3应急组织企业:成立公司应急指挥小组,由公司最高领导层担任小组长厂,负责现场全面指挥,专业救援队伍负责事故控制、救援和善后处理。临近地区:地区指挥部一负责企业附近地区全面指挥,救援,管制和疏散4应急状态分类应急响应程序规定环境风险事故的级别及相应的应急状态分类,以此制定相应的应急响应程序。5应急设施设备与材料生产装置和罐区:防火灾、爆炸事故的应急设施、设备与材料,主要为消防器材、消防服等;防有毒有害物质外溢、扩散;中毒人员急救所用的一些药品、器材;化工生产原料贮场应设置事故应急池,以防液体化工原料的进一步扩散;配备必要的防毒面具。临界地区:烧伤、中毒人员急救所用的一些药品、器材。6应急通讯通告与交通规定应急状态下的通讯、通告方式和交通保障、管理等事项。可充分利用现代化的通信设施,如手机、固定电话、广播、电视等7应急环境监测及事故后评价由专业人员对环境分析事故现场进行应急监测,对事故性质、严重程度均所造成的环境危害后果进行评估,吸取经验教训避免再次发
生事故,为指扌车部门提供决策依据。8应急防护措施消除泄漏措施及需使用器材事故现场:控制事故发展,防止扩大、蔓延及连锁反应;清除现场泄泥物,降低危害;相应的设施器材配备;临近地区:控制防火区域,控制和消除环境污染的措施及相应的设备配备。9应急剂量控制撤离组织计划医疗救护与保护公众健康事故现场:事故处理人员制定毒物的应急剂量、现场及临近装置人员的撤离组织计划和紧急救护方案;临近地区:制定受事故影响的临近地区内人员对毒物的应急剂量、公众的疏散组织计划和紧急救护方案。10应急状态中止恢复措施事故现场:规定应急状态终止秩序;事故现场善后处理,回复生产措施;临近地区:解除事故警戒,公众返回和善后回复措施。11人员培训与演习应急计划制定后,平时安排事故出路人员进行相关知识培训并进行事故应急处理演习;对工厂工人进行安全卫生教育。12公众教育信息发布对工厂临近地区公众开展环境风险事故预防教育、应急知识培训并定期发布相关信息。13记录和报告设应急事故专门记录,建立档案和报告制度,设专门部门负责管理。14附件准备并形成环境风险事故应急处理有关的附件材料。选址、平面布局、技术先进性及产业导向分析10.1选址分析1、从总体规划分析根据《嘉善县城市总体规划》(2000~2020年),嘉善县城市总体规划的结构为:“两个中心,四个居住区,两个工业区,方格网的道路系统和两条城市主轴”。两个工业区,即以铁路为界,铁路以北以经济开发区一、二期为依托,形成城市主要工业区,铁路以南、善江公路以东为城市新兴高科技工业园区。本项目建于经济开发区一期,符合嘉善县城市总体规划中的“两个工业区”的思想。根据嘉善经济开发区关于惠光生化有限公司用地所作的说明(见附件7),在区块范围:东至南星桥港,南至金嘉大道,西至衡山路,北至320国道,可适当发展生物、医药、化工等有一定污染的三类工业。嘉善春光制药有限公司是较早进园的企业之一,2002年转制为浙江惠光生化有限公司。因此,本项目在现址建设是地符合开发区总体规划。2、从环保角度分析从前述第6章的预测结果可知,经过严格的处理后,本项目有组织排放的工艺废气最大落地浓度可以达标,拟建址200m范围内无居民等敏感点,可满足国家规定的卫生防护距离。由4.7节可知,由于在技改的同时“以新带老”,使得技改后较技改前的废水排放总量减少17.731万m3/a,CODcr排放量减少46.035t/a。乙醇、乙酸乙酯、甲苯排放量全部削减为0,减少量分别为2640kg/a、1680kg/a、3600kg/a,甲醇也削减为8546kg/a,废气总量削减了15.17t/a。总的来说,技改项目的上马总体上有利于污染物控制总量的削减。因此,从环保角度分析,本项目选址也是适宜的。综上两方面所述,本项目在现址建设是可行的。10.2平面布置合理性分析从附图2本项目的平面布置图来看,百草枯车间布置在厂区中部偏北位置,生产工艺流程由东向西。百草枯车间东侧为氮气、液氯、一氯甲烷等气体贮存仓库。厂区东北侧为污水处理设施,东侧为发酵车间。百草枯车间南面为仓库,仓库隔路为办公大楼和食堂。总体上百草枯车间接近污水处理池,而远离办公大楼,这种布局是相对合理的。但食堂西侧为危险品仓库,风险较大,建议对危险品仓库实行隔离或搬迁。10.3技术先进性分析百草枯的生产工艺原则上可分为两种。一是钠法,用金属钠将吡啶变成二聚物,再氧化成4,4-联吡啶,再用氯甲烷或硫酸二甲酯进行烷基化生成百草枯;二是氰化物法,它用氰化氢或氰化物。工艺的不同,导致收率和质量有别,杂质的毒害性和三废量不同,即发展的前景不一样,现分别介绍如下。钠法在发展过程中曾有三种工艺,即高温钠法(>60°C)中温钠法(30~35°C)和低温钠法(-35~0C)高/中温钠法收率40%〜50%,其缺点:1)金属钠操作系统要严格避水。2)反应放热量大,吡啶、有机溶剂以及氧化反应中生成的不稳定自燃物质极易发生燃烧和爆炸。3)在0C以上反应很容易生成2,4-联吡啶单盐和2,2-联吡啶双盐等杂质,不但影响质量,也可能对土壤产生污染和作物残留。4)三废量大,设备易堵塞。上述的诸多因素,使高/中温钠法先后退出市场,我国政府也明令禁止用该种工艺生产百草枯。低温钠法是针对高/中温钠法的缺点而改进的方法,由于金属钠同吡啶是在0~-35C下反应,系统平稳,减少了三联吡啶等杂质的产生,提高了4,4-联吡啶的收率,减少了三废处理量,收率可达90%〜95%。但低温钠法的冷冻设备控制条件比较苛刻,能耗和成本增高。氰化物路线包括水氰法、醇氰法和氨氰法。其根本特点在于先将吡啶生成N-甲基吡啶盐,再进行二聚反应,氯氧化生产百草枯氯盐。由于甲基引入,它的空间定位效应使偶联反应只发生在对位,很难产生2,2和2,4-联吡啶及多联吡啶,保证了高质量、安全的百草枯生产。水氰法中吡啶和氯甲烷在水相中生成甲基吡啶盐离子,二聚反应仍然在水相中进行。由于氰化钠在水中的离子催化活性差,氰离子的投入量约为氰氨法的7倍,而以吡啶计的收率仅为75%,有机物废水排放量为氰氨法的4倍之多。由此造成废水中有机副产物、氰化物和盐的含量高,二聚反应的滤水不能循环使用,给生化处理带来不便,必须进行高温氧化处理或化学氧化处理才能分解氰化物。醇氰法同氰氨法相似,不同之处是二聚反应在水和甲醇介质中进行。在这种介质中氰离子的催化活性仍然不高,氰离子的投入量与水氰法相当,但收率比水氰法提高10%,废水减少一半。在氰化物方法中,氰氨法是最先进的。该工艺在吡啶与氯甲烷进行烷基化反应后,在氨和氰离子中进行二聚反应,没有起火和爆炸的危险。工艺简单,操作平稳。虽然过程在高压下进行,但保证了所有氨溶液能循环使用。以氯氧化使产品纯度高,质量稳定,不产生有害物质,收率可达到95%以上。本项目采用醇氰法,收率达到了92%左右,因此,根据上述工艺的技术分析和特点,本项目采用的技术是较为先进的。10.4产业导向本项目产品为农药,符合国家科技部、外经贸部、财政部、国家税务总局、海关总署共同编制的《中国高新技术产品出口目录》,序号060305,因此,本项目也符合国家有关产业政策。污染防治措施及达标分析11.1废水现有企业存在问题及整改措施如3.10节所言,现有废水排放主要存在三个问题:1)1、水冲式真空泵废水、冷却废水等废水未实行清污分流。2)、真空泵废水超标直接排放于鉴于南星桥港。3)、现有污水处理设施运行不正常。对于清污分流,必须在水冲泵和发酵罐气体出口间安装热交换器,使得吸出的水汽、有机小分子预先冷凝收集以来,实现了有机小分子与真空泵冲水的分离,从而保证了真空泵冲水的反复回用,而且使其温升效应大为减少。因此,这一清洁生产的措施,不仅大大减少了废水的产生量,进一步地,若回收的15.75t/d的物料不用作废水排放而可回收用作发酵物料,则产品发酵的成本将会降低。另外,还要进行雨污分流,在厂内设置相应的管网。鉴于恶化的南星桥港水质,所有废水经预处理达到进管要求后进入开发区污水管网(部分已于2003年6月接入),不得排放入南星桥港。现有的真空泵冲水及冷却废水直接排入南星桥港是不合理的。采用清污分流措施后,能达到“清”水的反复回用,“污”水排放量将大为减少,这部分污水进入废水预处理设施而不排入南星桥港,第五章的分析表明该废水能保证废水量不超过进管容量。虽然2002年10月敌菌净停后,废水进水水质发生了根本性的变化,由工程分析可见,仍有一定的工艺废水及生活污水产生,废水处理设施必须正常运行,且要做好其日常运转情况记录。技改后技改后将产生高浓工艺废水1050t/a。该废水CODCr浓度约为1.5x105mg/L,CN-浓度27000mg/L,Cl-约170000mg/L,为一高有机物含量、高盐含量且含有高毒性氰化物的难降解废水,治理难度大。对于含氰化物废水的处理,根据氰化物的浓度大致可分为三类:氰化物>1000mg/L,可选择的方法为焚烧法、电解氧化法、加压水解法;氰化物浓度在100~1000mg/L,可选择的方法有碱性氯化法(如次氯酸钠氧化法)过氧化氢氧化法、臭氧氧化法等,氰化物浓度在100mg/L以下,有活性炭吸附法、离子交换法和生化法等。对于含高浓度氰化物的废水,电解法成本过高,加压水解法具有处理效率高、适用范围广、无需投加药剂、处理费用相对较低等特点。焚烧法的投资和处理费用都比较高,但很有效,先正达在南通的合资厂就采用了此法,本项目同
类型调查的温州永农化工厂也采用焚烧处理。根据上述各方面因素,惠光生化公司拟采用加压水解法,水解完毕后剩余微量CN-用NaClO氧化,再经曝气、然后与其它废水一起进行生化处理,达标后排放入嘉兴市污水处理工程。其处理工艺流程见图11-1。本环评认为此方案不可行。分析如下:废水150°C5.5kgf/m2高压水解CN-检测CN-检测CNCN-检测CN-检测中和曝气1生化处理1r检测CN-、CQD出水NaClQ氧化图11-1加压水解工艺流程主要工艺过程及原理如下:加压水解。洗涤过滤后废水约3.0t,内含NaCQN巧205.1kg、NaCN150kg,进入废水处理反应釜高温高压水解。条件为:温度150°C,压力5.5kgf/m2,在此
条件下NaCN二级水解,最后残留浓度约20ppm,发生反应如下:NaCN+h2o一NaCONH2(11-1)分子量491867实投量(kg)1501367.3205.1反应量(kg)149.9455.08205.02过量(kg)20x10-6x30001312.22410.12NaCONH2+HO-2HCOONa+NHf(11-2)分子量67186817实投量(kg)410.121312.22反应量(kg)410.12110.18111.8427.96过量(kg)01202.04NH3+HO-2NHOH4(11-3)分子量171835实投量(kg)27.961202.04138.9反应量(kg)18.9420.061.3%x3000过量(kg)9.021181.98加压水解后含氰废水的组成经测定含NH4OH为1.3%,则反推得被水吸收了的氨气的量为18.94kg则剩余氨气约9.02kg从釜顶出口管中逸出年发生量为3157kg/a,这部分氨气拟通至中和池中,用盐酸吸收。加压水解后废水的CODCr将至130000mg/L左右。NaClO氧化。溶液中再投加2t的10%NaClO溶液,用于进一步氧化CN-的含量降至5ppm以下,同时其它有机杂质也可被氧化而降低CODCr。氰化钠氧化的反应方程式如下:12NaCN+5NaClO+H2ON2f+2NaHCO3+5NaCl(11-5)氧化反应后每批废水水量为5m3(折合1750m3/a),CODC.的浓度约60000mg/L,废水转移至中和池中。中和。往中和池废水中投加盐酸,使得废水pH在6-8左右。然后通入高温高压水解后产生的氨气进行吸收。假定吸收效率为95%,则最终氨气的无组织排放量为0.451kg(折合157.9kg/a)然后进行曝气处理。通过上述氯气吸收副产物次氯酸钠和曝气氧化的作用,降进一步降解CODC.10~15%左右,达到52500mg/L。生化处理。技改项目产生的高浓度工艺废水经预处理后与其它废水(不包括停产后的敌均净废水)一起进入生化池。进入生化池的各股废水水质、水量情况见表11-1。由表可见,技改后进入废水处理池的废水总量为18.33m3/d,进入生化池的CODCr浓度约在16997mg/L左右。表11-1进入生化池各废水水质水量废水来源废水量CODCr(mg/L)CODCr负荷m3/d万m3/akg/dt/a现有企业井冈霉素废水2.00.061500.30.09细胞分裂素废水2.00.063500.70.21生活污水7.00.214002.80.84小计11.00.333453.801.14技改项目工艺废水5.8301392.14车间地面冲洗废水0.10.0036000.060.018生活污水1.40.424000.560.168小计7.330.2241985307.7592.33技改后总计18.330.5516997311.5593.47若考虑清洁生产措施实施清污分流后,废水水量15.75m3/d,CODcr浓度280mg/L的废水进入,则惠光生化公司的废水总量将达到34.08m3/d,CODC.计算浓度约为9271mg/L。上述方法是否可行,CN-和CODcr这两个重要指标能否达到进管要求,有四个问题值得进一步研究:1)CN一浓度可达性。高浓工艺废水源水中CN-浓度达27000mg/L,处理到1mg/L的进管要求,去除率近乎100%。2)盐度。高温高压预处理前,废水中NaCl含量很高(含Cl-约17万mg/L),进入生化池时,由于其他废水的稀释作用(源废水3t,进生化池废水34.08t),计算表明NaCl含量仍达1.5万mg/L,如此高的盐度微生物难适应。3)CODcr浓度可达性。由前面分析可知,进生化池时废水CODcr约为9271mg/L,达到进管要求的500mg/L,CODcr去除率须达到94.6%以上,有较高的难度。4)高压水解带来氨的二次污染和废水中的氨氮含量。由前面分析可知,氨气年产生量为3157kg/%按加压水解后含氰废水的组成中NH4OH为1.3%计,NH3-N含量约为5200mg/L,考虑其他废水的稀释作用,则进入生化池的NH3-N浓度为457.8mg/Lo下面逐项分析:1)CN-浓度可达性目前,高桥石化公司、上海石化总厂丙烯腈装置、镇海炼化化肥厂的含氰废水治理均采用高压水解法,实践表明对于含氰浓度约300mg/L的废水,总去除率在97~99.8%。兰化公司在对水量为10m3/h,初始CN-浓度为8320mg/L的含氰废水,在0.65MPa,160OC的条件下,处理1小时即将CN-浓度将为16mg/L(去除率99.8%)。文献查阅中未查到更高初始浓度的含氰废水的加压水解法处理。文献表明,在加压水解工艺中,反应时间和温度是最重要的操作因素(《金属矿山》,2002,309(3):22)本项目废水设计方案中,反应的温度为150。。压力为0.55MPa,而初始CN-浓度较兰化公司大2.2倍。因此,估计CN一去除率难达到95%,以此计算,经加压水解后CN一浓度将为1350mg/L。这远远高于设计时的20mg/L。原工艺提出加压水解后的含氰废水进一步采用次氯酸钠氧化法处理,这也是不大可行的。一是CN一浓度高达1350mg/L,用次氯酸钠法氧化不甚经济,文献中未查到如此高CN-浓度废水用此法处理的。二是本项目产生的“源水”是强碱性的,只能达到含氰废水的“一级处理”,反应如下:CN-+ClO-+H2O=CNCl+2OH-(11-6)CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O(11-7)一级反应将导致CNO-的生成,这也是一种高毒性的污染物,虽然毒性仅为CN一的千分之一,但由于初始CN一浓度很高,产生的CNO-势必会对后续生化产生抑制作用。为了达到CN-的彻底去除和CNO-的减少,必须进行“二级处理”将碳氮键完全破坏掉。反应要求pH调至2~3,主要反应如下(见黄渭澄等《电镀三废处理》,四川科学技术出版社,1985):CNO-+H2O二CO2+NH3+OH-(11-8)CNO-+3ClO-=CO2+N2+3Cl-+CO32-(11-9)因此,“二级处理”不但要消耗大量的酸,而且会产生二次污染物nh3,并且为达到彻底去除CN-的效果,必须多投加次氯酸钠,而这最终不可避免的增加了溶液中Cl-的含量,又加剧了后续生化处理的难度。因此,从技术和环保角度,对于如此高CN一浓度的废水,用该法处理是不合适的。另外,文献表明,废水能生化处理的极限氰化物浓度为30mg/L(《化工技术经济》,2003,21(1):38),通常认为生化左右的氰化物极限浓度为5~10mg/L。因此,若前面CN-去除效果不佳,达不到上述标准,则生化处理的可能性就小。2)盐度上述分析表明,即使不考虑次氯酸钠氧化产生的NaCl,“源水”NaCl进其他废水稀释进入生化池时浓度仍达1.5万mg/L。一般认为Cl-不抑制生化作用的极限:5000mg/L,则废水中Cl-的去除率需在67%以上。因此,必须在生化处理前再增设预处理设施,使得盐度达标。盐度的去除是较困难的,可行的方法有微电解法和电解法。微电解法适合酸性废水,本废水为强碱性,不甚经济。电解法虽有同时去除Cl-和CN-的作用,但普遍认为电耗高,且有产生二次污染物氯气,工程应用的报道不多。综上所述,我们认为C1-达到生化标准需较多的处理流程,操作要求高,且经济性不佳,处理有较大的难度。3)CODcr浓度可达性。进生化池时废水CODcr约为9271mg/L,达到进管要求的500mg/L,CODcr去除率须达到94.6%以上。本项目设计采用厌氧-好氧氧化工艺。一般认为,厌氧段CODcr去除率30〜45%,好氧段CODcr去除率60〜90%。我们均按去除率上限计,则厌氧段后CODcr浓度约5099mg/L,好氧处理后CODcr浓度约509.9mg/L,略超过进管要求。因此,要达到进管要求,有较大的难度,必须进一步增加厌氧段的去除效果。4)高压水解带来氨的二次污染和废水中的氨氮含量。由前面分析可知,即使不考虑次氯酸钠氧化产生的氨气污染氨,气年产生量为3157kg/a,发生量是很大的,必须设立尾气吸收装置。而进入生化池的H3-N浓度为457.8mg/L。虽然,进管要求(三级排放标准)中无NH3-N标准值,但由于脱氮过程会消耗氧,会影响CODcr的去除。一般认为厌氧-好氧氧化工艺脱氮效率为70%左右,进入生化池的NH3-N浓度最好在300mg/L以下(冯晓西等《精细化工废水治理技术》,化学工业出版社,2000)因此,为保证CODcr去除效果,须在废水进入生化池前进行碱性吹脱等预处理以减少nh3-n浓度。综上分析,加压水解法的系列工艺,所须工艺流程长,二次污染多,处理费用高,在技术上达标的实现难度极高。因此,我们认为该工艺处理废水不可行。根据同类型厂的调查和相关废水处理的文献检索,我们推荐使用焚烧法处理该含氰高浓有机废水。目前常用废液焚烧炉炉型有液体喷射焚烧炉、回转窑焚烧炉和流化床焚烧炉,各适应不同的场合,而流化床焚烧炉焚烧在技术上则是最先进的。我们推荐使用流化床焚烧炉。与常规焚烧炉相比,流化床焚烧炉具有以下优点:(1)焚烧效率高。流化床焚烧炉由于燃烧稳定,炉内温度场均匀,加之采用二次风增加炉内的扰动,炉内的气体与固体混合强烈,废液的蒸发和燃烧在瞬间就可以完成。未完全燃烧的可燃成分在悬浮段内继续燃烧,使得燃烧非常充分。(2)对各类废液适应性强。由于流化床层中有大量的高温惰性床料,床层的热容量大,能提供低热值、高水分的废液蒸发、热解和燃烧所需的大量热量,所以流化床焚烧炉适合焚烧各种水分含量和热值的废液。(3)环保性能好。流化床焚烧炉采用低温燃烧和分级燃烧,所以焚烧过程中NOx的生成量很小,同时在床料中加入合适的添加剂可以消除和降低有害焚烧产物的排放,如在床料中加入石灰石可中和焚烧过程产生的NOx、HCl,使之达到环保要求。(4)重金属排放量低。重金属属于有毒物质,升高焚烧温度将导致烟气中粉尘的金属含量大大增加,这是因为金属挥发后转移到粒径vlOum的颗粒上。由于流化床焚烧炉焚烧温度低于常规焚烧炉,因此重金属排放量较少。(5)结构紧凑,占地面积小。由于流化床燃烧强度高,单位面积上废弃物处理能力大,炉内传热强烈,还可实现余热回收装置与焚烧炉一体化,所以整个系统结构紧凑,占地面积小。(6)事故率低,维修工作量小。由于流化床焚烧炉没有易损的活动零件,所以可减少事故率和维修工作量,进而提高焚烧装置运行的可靠性。本项目废水中含有含氯有机物,焚烧过程中有两个问题须值得注意:一是焚烧后尾气中有氯化氢,因此尾气必须经过碱液吸收后排放。二是可能存在的二恶英。文献表明,二恶英产生主要有两种途径:一是焚烧含二恶英类前驱物质的氯苯、氯酚类等物质;二是低级氯化碳类、易生成芳香族化合物的有机化合物与有机或无机的氯素源反应而生成二恶英类(侯祺棕等,《工业安全与防尘》,2000,2:24-27)本项目中有可能通过途径二产生二恶英。焚烧废弃物过程中的燃烧条件是实现高效焚烧和抑制二恶英类的关键。这些条件包括:1)燃烧区内应有足够的氧;2)废液、氧化剂和所需要的辅助燃料应充分混合;3)氯素负荷不能过大;4)维持1200°C以上的高温燃烧(二恶英类在12009以上时几乎全部分解);5)确保在高温域内的停留时间(2s以上);6)确保未燃气体与空气充分混合。根据上述条件,在流化床焚烧炉焚烧过程中,可通过以下措施减少二恶英的产生(陈晓平等,《锅炉技术》,2001,32(9):25-28):1)向炉内投加石灰石,使得有机氯元素与石灰石高温分解产物CaO形成CaCl2,去除率可达85%;2)在焚烧炉出口和余热锅炉设置高温燃烧炉,使烟温升至1200C以上,并确保足够的停留时间,使二恶英类全部分解。综上分析,本项目高浓工艺废水采用流化床焚烧炉焚烧处理,其余废水同现有企业废水一道进入废水处理设施,最终排入嘉兴市污水处理工程。为使本项目废水达标稳定运行,提出以下的建议和污染防治对策:1、焚烧炉采用流化床焚烧炉(处理规模为1050t/a),焚烧过程投加适量石灰石以减少二恶英产生,焚烧后尾气通过碱液完全吸收后排放。2、为减少焚烧炉投资和运行费用,考虑到邻厂诚达药化高浓有机废水也要处置,建议合建。3、全厂实行清污分流,雨污分流。4、加强出水废水进管网前的氰化物、CODcr的检测,保证达标,以减少事故风险。废气现有企业有机废气较多,有甲醇、甲苯、乙醇等,且排放量大,但厂内无任何气体吸收处理装置,全部为无组织排放。在敌菌净项目停产后,上述有机废气削减为0。技改项目工艺废气较多,有氯化氢、一氯甲烷、吡啶、甲醇、氰化氢、氯气等。这些废气或有毒或有恶臭,因此必须采取有效措施减少排放危害。各有组织排放的废气排气筒高度必须合理。根据污染物源强排放速率和最低排气筒高度要求,本项目中氯化氢、一氯甲烷、吡啶、甲醇、氰化氢、氯气的排气筒高度应分别为15m,15m,15m,25m和25m。氯化氢。主要来源于偶合反应过程,为减少氯化氢的排放,要合理操作,保证溶液中有较高的碱度,甲基吡啶氯盐不可滴加过快,反应釜要有合适的搅拌强度,使得氯化氢充分吸收,减少逸出。吡啶。主要来自第一步反应及其加料过程。加料时保持抽料管与吡啶桶口密封,抽料过程真空度不可太大,抽料结束后迅速将抽料管放入甲醇桶中。吡啶卫生防护距离设置在200m。甲醇。污染存在于多个反应过程。加料时保持抽料管与桶口密封,保证蒸馏回收的冷凝效果,在回收储槽入口增加冷凝装置,减少无组织挥发。氰化氢。氰化氢的产生很大程度上取决于反应中溶液的pH,预测表明,必须投入足够量的氢氧化钠(573.2kg),保证溶液pH在11以上。氯气进行尾气吸收,保证吸收率在90%以上。此外,车间加强通风,厂内加强氯化,种植高大常绿乔木类树种。11.3噪声1、预测表明,本项目噪声对北厂界影响较大,建议对真空泵等设备加装减振器,并对车间安装隔音门窗。2、尽量选用同类产品中噪声低的机电设备,加强生产设备的维修保养,发现设备有异常声音应及时维修。3、加强厂界尤其是北厂界的绿化。11.4固体废弃物1、井冈霉素生产中的料渣,搭建堆棚,及时由桐乡市钱林料瓶厂收购综合利用。2、生产中使用的包装桶类必须分类收集存放,液氯钢瓶、一氯甲烷钢瓶量可由供应厂家轮换,吡啶、甲醇桶由供应商回收利用。氰化钠、氢氧化钠包装桶(袋)所装的药品送杭州大地等专业公司处置。3、污泥外售制砖。4、焚烧残渣,属于国家危险固体废弃物,送杭州大地等专业公司处置。5、职工生活垃圾由环卫部门统一收集。11.5绿化搞好绿化,美化厂区,主要绿化点有厂界四周、车间等构筑物、厂区道路两旁及办公楼附近,对原厂区内的烘房、废车间等,建议予以拆除建设绿地,使绿化率达到30%。建议选用对废气污染物有一定吸收、防噪的树种,如女贞、白玉兰、水杉、樟树等树种。11.6事故防范和应急措施详见第9章内容。11.7污染防治措施清单本项目的污染防治措施清单见表11-2。
表11-2本项目的污染防治措施清单分类工程措施名称主要措施说明废水流化床焚烧炉投加石灰石以减少二恶英产生,尾气碱液吸收,与诚达药化合建雨污分流雨水进雨水管,废水排入污水管网加强出水检测加强出水废水进管网刖的氰化物的检测工艺废气氯化氢排气筒咼度15m,合理操作,保证溶液中有较咼的碱度,甲基吡啶氯盐不可滴加过快,反应釜要有合适的搅拌强度一氯甲烷通过15m排气筒排放。吡啶排气筒咼度15m,加料时保持抽料管与吡啶桶口密封,抽料过程真空度不可太大,抽料结束后迅速将抽料管放入甲醇桶中。吡啶卫生防护距离设置在200m。甲醇排气筒咼度15m,加料时保持抽
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