包装材料卫生问题

包装材料卫生问题第1页，课件共54页，创作于2023年2月塑料及其卫生问题第2页，课件共54页，创作于2023年2月塑料是一类高分子化合物，塑料制品以合成树脂为主要原料，添加适量的增塑料、稳定剂、抗氧剂等助剂，在一定的塑化条件下加工而成。

第3页，课件共54页，创作于2023年2月目前我国容许使用的食品容器、包装材料及以及于制造食品用工具、设备的热塑料塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、偏氯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇脂、尼龙、不饱和聚酯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、再烯腈-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂等；热固性塑料有三聚氰胺甲醛树脂等。第4页，课件共54页，创作于2023年2月(一)聚乙烯(poltethylene,PE)和聚丙烯(polypropylene,Pp)1、理化特性：聚乙烯和聚丙烯塑料分别以乙烯和丙烯为单体，经聚合而成的高分子化合物。

第5页，课件共54页，创作于2023年2月根据聚合时压力大小，聚乙烯塑料又分为高压聚乙烯或称低密度聚乙烯(LDPE)和低压聚乙烯或称高密度聚乙烯(HDPE)。第6页，课件共54页，创作于2023年2月高压聚乙烯主要用于制造食品塑料袋、保鲜膜等低压聚乙烯主要用于制造食品塑料容器、管、砧板等。第7页，课件共54页，创作于2023年2月聚丙烯塑料薄膜可经纵向和横向拉伸而使其机械性能发生改变，强度和透明度增加，根据拉伸方向聚丙烯塑料薄膜主要用于制造食品塑料袋，尤其是复合塑料袋；聚丙烯还可以加工成既耐低温又耐高温的食品容器，如保鲜盒和供微波炉使用的容器等。第8页，课件共54页，创作于2023年2月2、主要的卫生问题聚乙烯和聚丙烯树脂本身毒性极低，KD50大于最大可能灌胃量。化学稳定性较高，生物学活性较低，经口的亚急性和慢性试验、致畸和致癌试验均未见明显毒性作用。聚乙烯和聚丙烯树脂中乙烯和丙烯单体含量极微，而且乙烯和丙烯本身的毒性也较低。在生产聚乙烯和聚丙烯树脂和成型品时一般很少使用剂。第9页，课件共54页，创作于2023年2月击倒中量（KD50）。击倒中量是指致半数供试昆虫击倒所需杀虫剂用量，与致死中量不同，昆虫的反应是击倒（麻痹）而不死亡，是群体接受的药量，如克/米2，或克/米第10页，课件共54页，创作于2023年2月聚乙烯和聚丙烯塑是较为安全的塑料，可广泛用作食品容器、包装材料，但低分子量聚乙烯，易溶于油脂，所以聚乙烯制的食具不宜常期盛装食用油，以免油脂变味。按照GB9691-88《食品包装用聚乙烯树脂卫生标准》、GB9687-88《食品包装用聚乙烯成型品卫生标准》、GB9693-88《食品包装用聚丙烯树脂卫生标准》、GB9688-88《食品包装用聚丙烯成型品卫生标准》的规定，树脂和成型品均法需要控制游离单体。第11页，课件共54页，创作于2023年2月(二)聚氯乙烯(polyvinylchloridem，PVC)

1、理化特性：聚氯乙烯由氯乙烯为单体聚合而成。

分子量：约5～12万

根据聚氯乙烯中加入的增塑剂多少，可分为硬质、半硬腩和软质聚氯乙烯。第12页，课件共54页，创作于2023年2月硬腩聚氯乙烯添加的增塑剂一般<10%，半硬质为10～30%，软质为30～50%。聚氯乙烯具有耐化学性好、机械强度较高、绝缘性好和价廉的特点。聚氯乙烯半硬片可经吸塑加工成塑料盒；软质聚氯乙烯可作为饮料盖、四旋瓶盖的垫片(俗称滴塑)；硬质聚氯乙烯可加工成塑料管、板等。第13页，课件共54页，创作于2023年2月2、主要的卫生问题：聚氯乙烯本身无毒，但其单体和降解产物毒性较大，聚氯乙烯中增塑剂含量较高。

(1)氯乙烯单体和降解产物的毒性聚氯乙烯树脂和成型品中往往含有一定量的氯乙烯单体，与食品接触时可以向食品中迁移。氯乙烯经胃肠道吸收后，一部分经呼吸道排出，另一部分分解成氯乙醇和一氯醋酸。在体内还可与脱氧核醣核酸(DNA)结合。主要对神经系统、骨骼和肝脏产生毒性作用。研究结果表明，氯乙烯单体及其分解产物具有致癌作用。

第14页，课件共54页，创作于2023年2月

各国对聚氯乙烯树脂中氯乙烯单体残留量都作出规定，如日本、美国、英国、法国、荷兰、意大利、瑞士等国规定应小于1mg/kg;法国、意大利、瑞士还规定食品中迁移量不应大于0.05mg/kg。我国GB4803-94《食品容器、包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》和GB9681-88《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》规定，食品包装用聚氯乙烯树脂和成型品中氯乙烯单体含量应分别控制在5mg/kg和1mg/1以下。

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(2)卤代烃的毒性：根据氯乙烯单体的制取方法，聚氯乙烯分为乙炔法聚氯乙烯和乙烯法聚氯乙烯二种。由于合成工艺不同，聚氯乙烯中所含的卤代烃也不同。乙炔法聚氯乙烯含有1，1-二氯乙烷，而乙烯法聚氯乙烯中含有1，2-二氯乙烷，而后者的毒性是前者的10倍。因此，GB4803-94《食品容器、包装材料用取氯乙烯树脂卫生标准》规定，乙炔法聚氯乙烯树脂中，1，1-二氯乙烷残留量应小于150mg/kg；乙烯法聚氯乙烯树脂中1，2-二氯乙烷残留量应小于2mg/kg。第16页，课件共54页，创作于2023年2月

(3)增塑剂的迁移：聚氯乙烯成型品中要使用大量的增塑剂，尤其半硬质和软质聚氯乙烯，其中有些增塑剂毒性较大。除增塑剂以外，生产聚氯乙烯成型品时，还要添加稳定剂和紫外线吸收剂等助剂，这些助剂也会向食品迁移。因此，也必须高度注意的添加助剂的毒性。应符合GB9685-94《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》的规定。第17页，课件共54页，创作于2023年2月(三)聚苯乙烯(Polystyrene,PS)

1、理性特性：聚苯乙烯由苯乙烯单体聚合而成。分子量：约20万通用性聚苯乙烯为无色透明，耐油、耐酸、耐硷、耐醇，但较脆，抗冲击性较差；经改性处理后可制得冲击强度较高的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)，可用于制造冰箱内的果菜盒和家用食品加工机械；也可在悬浮法聚合的聚苯乙烯中加入一定量的发泡剂(即戊烷、已烷、氟利昂等发泡剂)后，可制得发泡聚苯乙烯(EPS)，再经二次加工可制得快餐饭第18页，课件共54页，创作于2023年2月

2、主要的卫生问题：聚苯乙烯本身无毒，掺入饲料喂养动物，未见毒性表现。但聚苯乙烯中含有游离的苯乙烯单体以及甲苯、乙苯、异丙苯等挥发性物质。这些挥发性物质具有较大的毒性，苯乙烯单体对大鼠LD50(经口)为1～1.2g/kg体重，慢性毒性试验表明，生长发育迟缓，肝和肾重量减轻；甲苯、乙苯、丙苯等苯系类化合物，对神经系统有毒性作用。因此，GB9692-88烯树脂中苯乙烯和乙苯等系类化合物的残留应分别控制在0.5%和0.3%以下。第19页，课件共54页，创作于2023年2月EPS中的发泡剂一氟利昂毒性较大，而且在EPS中的残留量可高达数十～数百mg/kg。可降解的EPS有生物降解、光降解和混合降解。生物降解一般在EPS中添加10～30%淀粉和/或纤维素；光降解一般在EPS中必须添加光敏催化剂。

《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》规定可以使用的光敏催化剂有二茂铁类衍生物：混合降解在EPS中必须添加光敏催化剂。目前，我国还未制订食品容器、包装材料用EPS的卫生标准。第20页，课件共54页，创作于2023年2月(四)三聚氰胺甲醛树脂(melamine-formalin:MF)

1、理化特性：三聚氰胺甲醛树脂由三聚氰胺与甲醛缩聚而成。

分子量：>300

三聚氰胺甲醛树脂属热固型塑料(谷称蜜胺)。耐热(120℃)、耐油、耐醇、耐污染，可制成各种色彩的、仿瓷器的食具和餐具。第21页，课件共54页，创作于2023年2月

2、主要的卫生问题三聚氰胺甲醛树脂本身无毒。但三聚氰胺甲醛树脂中含有一定的游离甲醛，尤其是由苯酚与甲醛缩聚而成的酚醛树脂(俗称电木)和由尿素与甲醛缩聚而成的脲醛树脂(俗称电玉)中甲醛含量更高。第22页，课件共54页，创作于2023年2月

甲醛是一种细胞的原浆毒，动物经口摄入甲醛，可出现肝细胞坏死和淋巴细胞浸润。因此酚醛树脂和脲醛树脂不得用于食品容器、包装材料。第23页，课件共54页，创作于2023年2月

三聚氰胺甲醛树脂中甲醛的迁移量随三聚氰胺甲醛树脂热固压制的时间和热固成型后放置时间的延长以及热固压制温度的升高而降低。按照GB9690-88《食品包装用三聚氰胺成型品卫生标准》有规定，食品包装用三聚氰胺甲醛树脂的成品中游离甲醛的含量应控制在10mg/L以下。第24页，课件共54页，创作于2023年2月(五)聚碳酸酯树脂(polycarbonate,PC)

1、理化特性：聚碳酸酯树脂是在分子链中含有碳酸酯的一类高分子化合物的总称。根据R基种类不同，可以分成脂肪族、脂环族、芳香族和脂肪族-芳香族的聚碳酸酯。第25页，课件共54页，创作于2023年2月

目前只有双酚A型的芳香聚碳酸酯树脂，以双酚A与碳酸二苯酯为原料，经酯交换和缩聚而成。其分子式为：聚碳酸酯树酯是一种耐热、耐寒、具有良好机械性能的热塑性工程塑料。由于具有无味、耐油、不易污染的特点，因此，聚碳酸酯树脂主要用于制造和加工食品的横具(如饼干、功克力模具等)、婴儿奶瓶、食品加工机械等有抗冲击和一定透明度要求的食品容器和食品加工设备等。第26页，课件共54页，创作于2023年2月

2、主要的卫生问题聚碳酸酯树脂本身无毒，经口LD50为>10g/kg体重，致突变试验(Ames试验、微核试验和精子畸形试验)阴性。但双酚A与碳酸二苯酯进行酯交换时有中间体—苯酚产生。苯酚不仅具有一定的毒性，而且还会产生异嗅，影响食品的感官性状。第27页，课件共54页，创作于2023年2月

聚碳酸酯树脂在50%和100%的乙二醇溶中浸泡30天其重量和抗张强度均有明显下降。因此，按照GB13116-91《食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品卫生标准》规定，食品容器、包装材料用聚碳酸酯树脂和成型品中游离苯酚含量应控制在0.05mg/l以下，而且不宜接触高浓度乙醇溶液。第28页，课件共54页，创作于2023年2月(六)聚对苯二甲酸乙二醇树脂(polyethyleneterephthalate,PET)Mo&mWb

1、理化特征：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经酯交换生成对苯二甲酸二(β-羟乙)酯单体，再经自缩聚而成。第29页，课件共54页，创作于2023年2月聚对苯二甲酸乙二醇酯(俗称聚酯)具有高强韧性、高阻气体、高透明性等良好的物理机械性能，并且耐酸、耐碱、耐溶剂和耐热(薄膜)。因此，聚对苯二甲酸乙二醇酯主要用于制作薄膜(作为复合食品包装袋的原料)、含或不含二氧化碳的饮料瓶、油瓶及其他调味品瓶。

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2、主要的卫生问题：聚对苯二甲酸乙二醇脂树脂无毒，小鼠口服树脂或提取物的LD50均>10g/kg体重，致突变试验(Ames试验、微核试验和精子畸形试验)均阴性。由于聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂在自缩聚过程中要使用锑(一般为三氧化二锑或醋酸锑)作催化剂，所以，树脂中可能有锑的残留。第31页，课件共54页，创作于2023年2月

锑为中等急性毒性的金属，三氧化二锑的大鼠LD50(腹腔)为3.25g/kg体重，100mg/kg剂量喂养大鼠12个月，对心肌有损害作用。国外也有使用锗作催化剂。因此，按照GB1314-91《食品容器及包装材料用聚对苯二甲酸乙二酯成型品卫生标准》的规定，食品容器、包装材料用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和成型品中锑的含量应分别控制在1.5mg/kg和0.05mg/l以下。第32页，课件共54页，创作于2023年2月(七)聚酰胺(尼龙mylon)

1、理化特性：聚酰胺是一类主链上含有许多重复酰胺基团高分子化合物，常称尼龙。它可由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得，也可是一种内酰胺的分子通过自缩聚而成。第33页，课件共54页，创作于2023年2月

尼龙的品种较多，由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得尼龙的命名则由二元胺和二元酸中的碳原子数来决定，如由已二胺和癸二酸反应所得的缩聚物就称尼龙610；由内酰胺自缩聚制得的尼龙，则由内酰胺中的碳原子数来定，如由已内酰胺制得的自缩聚物称尼龙6。第34页，课件共54页，创作于2023年2月

尼龙具有耐磨、耐热、耐寒、耐药品、强韧等特性，但耐酸性较差。因此，尼龙主要用于制作薄膜(作为复合食品包装袋的原料)、过滤网和食品加工机械等。第35页，课件共54页，创作于2023年2月2、主要的卫生问题尼龙本身无毒，尼龙6树脂的浸泡液对小鼠口服LD50>10g/kg体重，致突变试验(Ames试验和微核试验)均阴性。但尼龙6中含有已内酰胺，有报导，长期摄入已内酰胺能引起神经衰弱。第36页，课件共54页，创作于2023年2月

按照GB16331-96《食品包装材料用尼龙6树脂卫生标准》和GB16332-96《食品包装材料用尼龙6树脂卫生标准》和GB16332-96《食品包装材料用尼龙成型品卫生标准》的规定，食品容器、包装材料用尼龙6树脂和成型品中已内酰胺残留量应分别控制在150mg/l和15mg/l以下。第37页，课件共54页，创作于2023年2月(八)不饱和聚酯树脂及其玻璃钢(unsatedpolyesterresinandglassfibrereinforcedplastics)

1、理化特性：不饱和聚酯树脂以多元醇、不饱和二元羧酸酐、饱和二元羧酸酐为主要原料，在引发剂和维化剂的作用下，生成的聚酯，再加入苯乙烯所制得的液体不饱和聚酯树脂。以玻璃纤维为增强材料，制成的不饱和聚酯树脂制品称为玻璃钢，又称玻璃纤维增强塑料。玻璃钢具有成型方便、耐寒、质轻、抗冲击等特性。因此，不饱和聚酯及其玻璃钢主要用于制成冷冻鱼肉的贮盘、酒和调味发酵罐、冷库和水箱库板等。第38页，课件共54页，创作于2023年2月

2、主要的卫生问题不饱和聚酯树脂及其玻璃钢本身无毒，不饱和聚酯树脂的口服LD50>15kg/kg体重，致突变试验(Ames试验、微核试验和精子畸形试验)均阴性。但在不饱和聚酯树指及其玻璃钢聚合、固化时需要使用引发剂和催化剂，因此，在不饱和聚酯树脂及其玻璃钢中会有引发剂、催化剂的残留。引发剂和催化剂的品种较多，有些毒性较大。

第39页，课件共54页，创作于2023年2月

GB9685-94《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》规定，食品容器、包装材料用不饱和聚酯树脂及其玻璃钢应当使用过氧化甲乙酮为引发剂，环烷酸钴为催化剂。另外，苯乙烯既是不饱和聚酯树脂及其玻璃钢的溶剂，又是其固化的交联剂。因此，苯乙烯的残留是不可避免的，苯乙烯中常混有乙苯。苯乙烯具有较大的毒性，苯乙烯的残留量与引发剂、催化剂加入的比例、配方、固化程度以及成型的处理有关。

第40页，课件共54页，创作于2023年2月

根据GB13115-91《食品容器及包装材料用不饱和聚酯树指及其玻璃钢卫生标准的规定，食品容器、包装材料用不饱和聚酯树脂模板和玻璃钢中乙苯类化合物(以苯乙烯计)应分别控制在0.2%和0.1%以下。

第41页，课件共54页，创作于2023年2月(九)聚偏氯乙烯(polyvinylidenechoridl,PVDC)

1、理化特性：由偏二氯乙烯单体聚合而成

分子量：约为2～10万。

聚偏氯乙烯具有极好的防潮性和气密性，化学性质稳定，耐化学性好，并有热收缩性等特点。但价格较贵，热封性能较差。偏氯乙烯属中等毒性物质，蓄积性极弱，无致突变性。第42页，课件共54页，创作于2023年2月GB15204-94《食品容器、包装材料用偏氯乙烯-氯乙烯共聚树脂卫生标准》规定，偏氯乙烯和氯乙烯残留量分别低于10mg/kg和2mg/kg。另外，用作肠衣的聚偏氯乙烯薄膜常常加入红色的着色剂。着色剂向食品中迁移也是一个不容忽视的问题。第43页，课件共54页，创作于2023年2月(十)丙烯腈-苯乙烯(Acrylonitrile-Styrene,AS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile-Brtadiene-Styrene,ABS)共聚树脂1、理化特征：丙烯腈-苯乙烯树脂由丙烯腈和苯乙烯共聚而成。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂由聚丁二烯或丁苯橡胶或丁腈橡胶的桷胶状聚合物分散于丙烯腈-苯乙烯或聚苯乙烯中的玻璃状聚合物中，通过混炼法、接枝法或接技混炼法聚合而成。第44页，课件共54页，创作于2023年2月

丙烯腈-苯乙烯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂是一类热塑性工程塑料。它既保持了聚苯乙烯的光泽和加工流动性以及耐腐蚀，并且有橡胶的耐冲击性。丙烯腈-苯乙烯树脂还有耐热性和透明性。所以丙烯腈-苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料主要制造工业用和家庭用食品加工设备和机械以及冰箱内胆、果菜盒、管道等。第45页，课件共54页，创作于2023年2月

2、主要卫生问题丙烯腈-苯乙烯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂本身无毒。但是，两者都含有丙烯腈单体，而丙烯腈毒性较大。动物口肥LD50为25～186mg/kg体重，还可造成循环系统和肾脏损伤以及血液生化改变。慢性动物实验证实对肾、脑、统和肾脏损伤作用，甚至引起肿瘤。第46页，课件共54页，创作于2023年2月

树脂中的丙烯腈会向食品迁移、迁移量与残留量呈显著的线性相关。因此，食品容器、包装材料用丙烯腈-苯乙烯成型品和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯成型品卫生标准规定，丙烯腈溶出量分别在50mg/kg和11mg/kg以下。第47页，课件共54页，创作于2023年2月

特福龙(Teflon)是美国杜邦公司对其研发的所有碳氢树脂的总称，包括聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯及各种共聚物。由于其独特优异的耐热(180℃-260℃)、耐低温(-200℃)、自润滑性及化学稳定性能等，而被称为“拒腐蚀、永不粘的特富龙”。它带给我们的便利，最常见的就是不粘锅，其他如衣物、家居、医疗甚至宇航产品中也有广泛应用。第48页