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文档简介

苯胺基亚胺镍催化剂的合成及催化环烯烃和α-烯烃的均聚和共聚研究答辩人:陈言指导老师:伍青教授中山大学高分子所创新基金资助项目

后过渡金属催化环烯烃加成聚合第一章绪论后过渡金属烯烃聚合催化剂是继Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂之后兴起的一类新型烯烃聚合催化剂。降冰片烯(又名双环[2.2.1]-庚-2-烯)Ni催化剂对NBE聚合催化活性高,NBE空间结构特殊,催化剂不需要很大空间位阻。均聚物为加成聚合产物,分子量几十万和一百万之间,能够溶解于常见的有机氯代溶剂。茂金属/MAO体系非茂前过渡金属催化体系后过渡金属催化体系。降冰片烯α-烯烃和环烯烃共聚合的研究进展

乙烯或α-烯烃均聚不利于加工使用受限性能优良的环烯烃共聚物Ni、Pd催化剂对降冰片烯、乙烯各自均聚活性较好共聚时的结果则不能令人满意可能的原因:更易发生β-H消除反应配涉合纠物挺的冬设测计误思觉想水拳杨烫醛扰亚功胺N访i配尚合扁物共柴轭奔效料应欣好引略入栗大庙位廊阻党的元取辜代骑基脊难β曲-二魔亚痰胺N所i配专合巨物位恢阻稻效妇应领、割共疯轭粗效稳应径好稳皇定寨性底差电胆子该效券应济的寺影驱响催如化挎剂1,2后/是M伍A鼓O体侧系圾-血-戴-闪齐邻聚川物β-二低亚队胺贴镍留催映化裳体网系粒-秧-绘-闹高模分晨子砍量售聚炭乙蔽烯空魂间坑位扛阻魂相警似镍吼配没合筹物证的兔电评子部效穿应倡不址同移。降烧低筋镍耕中馅心族电弟子脾云晋密乔度高近分双子奸量莲的迎聚嘱乙全烯骨碰架报苯育环萌上僵引荐入再吸紫电咬子源的杯硝礼基第延二忌章新实凭验内部粘分配宵体醋的陷合敢成5拉-硝珍基-灾2穷-氟山苯盗甲贩醛的鸣合运成2有-氟-赞5廊-硝炕基-桶2魄,氧6纠-二稼甲基役苯毁甲厦亚贡胺示的葛合四成苯至胺才基粘亚牲胺礼配先体L尘m的移合捉成配缓合围物哄前美体郊单排晶X泪-宋r摩a毫y衍第射渐测池试配爷合改物贱的套合萄成根岁据捞总蓄的歼合福成芒路雪线拔,0丹.溜8蹦2割g配纸体L戴m与1顶.吃0主m袜l碌2净.总6纪M孕n绵-撒B沃u或L澡i和0惹.剑6梦7赌g味(护D们M结E尚)毒N吊i盼B外r粘2反提应蜓,合得矿到0迷.科3忆6附g棕楚褐萝色叨固划体古。汁产原率仰:3膝2牛.蔬1刑%。第娇三茎章叨结晃果喂与贼讨躺论苯默胺乌基到亚叨胺旧镍刘催剪化销剂抵催梁化庸环穴烯现烃施的越聚哈合反践应剖温恋度蒜的垮影冻响表3欠-羽1聚荷合住温至度浸对况催躬化铺降惊冰军片具烯犯的梁影异响RunTp(°C)Yield(%)ActivityaMwbMWD105.40.4325.322.0822718.41.4722.542.1635023.71.8919.572.6447036.72.9314.173.4259012.30.9811.073.53P解o扯l杯y吵m断e士r有i姐z户a窝t债i搏o桨n拿c居o孕n觉d滥i寒t县i姻o见n抗:档r匀e饿a识c鼓t今i狐o国n魂t忘i饱m饥e竞:嗽t来=担3钉0棉m晒i旬n旦,柳c侧a国t矮a趴l互y承s割t认c恳o俯n勤c翻e惊n阴t永r眼a况t采i读o钩n琴:捆[里N逆i葡]论=际5株×逗1柏0-慌5m姐o坐l稳/症L改,尽m瓶o朗n盯o抄m导e填r笛c效o顽n钓c仇e茅n映t粗r爆a逼t构i躲o屋n瘦:跃[气N叛B缴E动]旺=擦2依.溜1西3决m铅o保l贤/歇L移,之s放o流l瞒v滤e叨n条t亩:屯2求0轮m扣L签t效o膜l气u仗e知n骨e铁,至A兵l匆/富N雷i卖=商3挂0池0驻0滑.aI晚n睡u晒n月i掠t营s慰o流f滔1絮0-稠6g拾o姓f趁P炎N范B出E谊/赏(短(瞎m燃o退l缘瑞o踢f仅N翠i询)狠h樱)勉,bI焰n案u甘n斗i各t闻s族o比f铁1续0-赵5g踩/羡m简o牌lA呼l它/监N痕i的嘉影争响表3蠢-财2不碧同A竿l惊/醉N妙i比颤对赤催苹化N都B扶E聚暂合直的斑影艳响RunAl/NiYield(%)ActivityaMwbMWD1120016.21.2918.332.472210031.42.5115.973.243300036.72.9314.173.424380037.73.0113.343.465460041.13.2912.193.70P剩o询l梢y呈m毕e忠r腿i枝z侧a闯t阻i仆o猎n府c航o伸n闪d贩i没t急i懂o映n案:茧r款e抚a仿c档t牺i捡o泻n巨t绞i丝式m净e收:雄t确=设3窄0测m抱i诞n刚,砖r姜e每a禁c夸t呜i饿o宫n百t愧e钩m述p谎e呀r昨a膜t收u纷r船e景:裁T饮p虾=秩7嚷0线℃战,驴c旨a舱t辩a益l心y饺s辫t助c飘o尿n巷c岩e赛n碰t煎r盘a胸t劝i赵o祝n表:伴[轻N块i眠]倡=欣5宇×仓1部0-禽5m湿o敢l眼/澡L负,挠m砍o列n也o踩m禾e巧r赛c刮o翠n朽c她e芽n菠t暑r龄a亿t钢i岂o呼n因:晃[企N俘B守E章]兰=选2稠.巡寿1沃3队m尸o续l流/侧L嫁,晕s因o伤l周v校e桶n嗓t亩:彻2扁0豆m经L恼t猴o龟l贺u息e不n愉e诉.aI公n揪u镇n失i旗t族s角o蜂f丙1蓝0-惜6g榜o甚f尝P漂N脾B贺E胳/巴(栋(奇m饮o道l趋o疫f骑N勤i贡)俱h钢)侦,bI均n撞u枯n厅i信t份s悼o他f六1烧0-板5g妈/唤m射o败l苯困胺捷基忆亚栋胺尊镍铁催锤化利剂鞭催扇化后乙忌烯捷的宁聚抢合表3-3催浊化现剂3岭/打M贪A泛O催宽化韵体胳系裂催砍化象乙忧烯宫的熟实河验略结肥果P擦o株l锯y剃m泪e浴r骂i远z葛a性t狱i玻o剥n剂c悄o娱n煌d升i浓t愈i没o难n岔:秤c治a自t昏a非l芽y挑s及t惜a秃d杂d澡i循t腔i塘o细n历:锯R正u板n哪1饱-昂6良=歇2傻0猫m甚g宗,拴R吓u叼n纲7抹-删1扛0旷=希1有0懒m板g炊;绪e问t皇h宝y渡l登e仍n铁e狮p千r扭e雨s棍s坊u计r输e蚀:咸0竿.瓣5毙a鸡t奶m禾;陵s盆o娃l率v兴e续n惯t史:亏2田0胶m庄L辈t研o方l罩u油e锁n豪e轨;蒙r毅e洪a方c击t侦i惯o剧n缸t事i锁m标e左:怪2粒h苗.温谱度来和A伙l切/厕N萝i比佣的罢影你响最自佳骨聚扣合霉条西件济:T嘱p洁=伶1驼0割º芹C膨,肚A爸l粉/凤N径i肉=溜4蛇0近0A徐c势t伶i尖v掏i梁t像y功:乳3摸.夫2甚×撒1往04g距o词f景P诵E俊/芦(搂(流m甚o抗l涨o歼f暑N棍i槽)电h献)聚素乙鼻烯肺的1腔3C殖N镰M体R研瓦究反影应译温压度架:3芳0肌º刊C甲租基卵支董化弯度辣:6麦7愿/丹1骨0提0腹0递C链肯行驶走鞋能富力表(C岩h窄a稼i潮n墨w忌a晓l贡k匀i轿n节g)兼强或,联易川生尊成挖高汇支铺化摘的糕聚杏乙曲烯兆。空竞间苗楔君型橡位照阻卵效索应还,译镍烤中穗心锦不磨能宝在踩仲汽碳鞋原惰子遭间喉迁们移乎行字走栗,祸链馆只巡寿行性走动到指甲融基彻,陆产昆物翅基筑本雾上遇是刺甲爱基宵支久化熄。聚仰乙晕烯阳的绕红钟外微(F袍T柱I剂R)镰研只究1微3纸7馋8鸣c旁m-刺1出晓为丸支邻链择甲战基他对西称漆变努形刑振密动遵。头根搜据低这革处早峰神的资强闹度因上寻可捕以猫计挣算迁聚渴乙凝烯福的爷甲伶基蔑支曲化郑度崖。聚硬乙存烯鞠的D凭S姻C研碎究-甚5裤º怨C,翁较粉明敢显厉的喘熔饲融寨峰魂;2般0竞º摇C,毛熔蛮融驰峰陵温少度艳下逗降汗并甚变帆宽巧,谈变样得昂不国明轨显刮;3盛0充º与C,柴由酸于浆高纪度宪支易化核,欢没谈有存结云晶蛮熔而融是峰穷。结精果帐表杜明聚督合趴温忠度受升商高支镰化婚度疲升盾高聚铁乙都烯驳的伶广两角X-炮衍扎射监(W懒A乘X臣D)险研欧究1桃0赞º得C鄙2村0圆º络C慨3涛0车º氏C随球温非度民升骗高歉晶掏面散衍伍射脸峰苗减拜弱逆非乐晶棍漫搏射滔峰抹增进大3上0姿º魂C得准到横的蚕聚鄙乙墙烯跳基责本壁接足近你无介定与型聚望合浑温冠度惑增彻加算支雀化特度勺增获高请。苯斩胺晚基逗亚坡胺役镍助催支化盆剂盒催信化孝乙难烯籍和危降纵冰酱片棋烯桶的饮共潮聚RunNBE(g)Yield(g)MwaMWD10.80.60719.611.5222.01.73524.101.4733.22.55424.361.32表3尽-剑4降链冰全片杆烯挺和悼乙答烯油共冒聚炼的即实涉验碑结亲果P蓄o嘱l闸y村m诊e可r敞i趣z圆a岩t驶i纯o坝n睛c那o陶n袭d侦i软t址i芝o辆n牙:烂c船a厕t款a含l检y德s武t督a赚d足d暂i嫌t执i都o师n单:拳1饭0标m寇g贼;揉e缺t础h燃y命l肉e停n利e忽p舞r伤e魄s雾s胞u醋r附e前:别0唐.勿5骄a乳t遵m由;沙A险l朽/李N趣i盏=魂4吵0床0蜡;撞t痒e壮m沃p规e策r套a借t染u拖r狸e磨=帐1扔0宇℃冬;扣s艺o策l眯v分e变n资t狮:梳2就0五m拜l纱t禽o东l截u涉e撕n结e坑;再r呈e辣a猴c栋t谱i隔o烛n草t劲i张m予e凶:嫂2某h痛.aI观n点u河n客i范t壁s忽o独f晋1请0-把3g匀/仿m厉o办l共蛮聚铜物盼的1姥3C胶N叹M粥R研请究降晓冰伟片狼烯感含勾量圆高结叔论催糟化接剂塞对馅催扛化坚降跪冰偿片叛烯裂的窜聚幻玉合论显绿示内出县较基高壁的盗催腥化刘活罢性蒜。盘所诵得乘到戴的择降捆冰短片隙烯紫聚雪合贝物跨分购子袭量颤高夕达1救06g存/筒m镇o普l。具聚麦合相活添性转对萌聚传合隶温恢度巷也脂是崇比拨较志敏客感郊的达。降托冰非片之烯轿聚垂合范是吉通饶过哄一结个感配勉位纷加吊成庆的泼机状理链进钟行看的虎。腰由誉于登降伞冰叨片捏烯机特翁殊毒的列空帖间厕几骗何绵结老构晓,咳不冈能疼发列生β片-牙H消监除穷反含应妈,菠增柴长剃链具主虹要符是阔向A隙l彼(依C鹿H3)3转火移问。催糖化锐剂1,2/雨M投A他O体廉系爬由肾于庙电趴子仿效卖应政,捷镍锈金稼属供中弃心农电赚子洁云答密虚度斤增当加池,快催窃化放聚耐合陆乙笛烯症仅茫能娃得闻到迹齐酿聚屑物穷。约通掏过踏在很骨插架倾苯国环愤上采引径入疏吸鹅电往子急的疤硝茧基液(非配候合反物3)亩,网改辨变贡镍旺中发心粪的碑电缩慧子造效牵应剪,功可叨催坑化宋乙蓬烯林聚但合独得苍到斥了巡寿高衬分洒子械量晶的圈聚烛乙坑烯析。催响化姓剂3/趣M倚A但O体获系落催呀化竞乙耍烯泪聚抚合套时具对朴温弦度老比拦较烧敏肾感半。超在率优芹化芬的酱聚素合捆条佳件侵下镇(1暖0尖º须C,A弱l犁/傅N蛛i为4耻0艘0时凤)刃,菜活信性颈最廊高滚可逝以咐达撞到3右.救2史×搁1芬04g纹o屋f就P包E弱/慕(宗(奋m据o证l麦o淹f书N兆i著)气h街)。对渗所返得娱到棋的棍聚悉乙煎烯直进民行帮了N兆M众R、F昨T唯I尿R、D

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