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文档简介

2023高考化学

化学工艺流程

原料的循环利用

化学工艺流程

一局考回眸一

考向1化学工艺流程

L(2022・湖南卷)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如图。下列说法错误的是(C)

过量Na2cO3NaA102

(黑)卡/卡异甲^震亮

A.不宜用陶瓷作吸U3液

B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率

C.合成槽中产物主要有NasAlFe和CO2

D.滤液可回收进入吸收塔循环利用

2.(双选)(2022・山东卷)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精

矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如图,可能用到的数据见

下表。硫酸溶液,

高压()2高压H2

NH3

唯堂1T康卜中飞倜一|过滤―苗原口过滤I-Cu

精矿-----pH-------,

固体XL*金属M

Fe(OH)3CU(OH)2Zn(OH)2

开始沉淀pH1.94.26.2

沉淀完全pH3.26.78.2

下列说法错误的是(BD)

A.固体X主要成分是Fe(0H)3和S;金属M为Zn

B.浸取时,增大。2压强可促进金属离子浸出

C.中和调pH的范围为3.2〜4.2

D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成

3.(2021・湖南卷)一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下:

WKxST氯气

海水…一苦卤水-一沉镁一一般烧一》氯化―一无水MgCh

_______________________5ft

下列说法错误的是(D)

A.物质X常选用生石灰

B.工业上常用电解熔融MgCk制备金属镁

、E3

C“氯化”过程中发生的反应为MgO+C+C12星驾MgCk+CO

D.“燃烧”后的产物中加稀盐酸,将所得溶液加热蒸发也可得到无水Mg。?

4.(2021・山东卷)工业上以SO?和纯碱为原料制备无水NaHS03的主要流程如

图,下列说法错误的是(B)

»气流干燥

NaHSO3

A.吸收过程中有气体生成

B.结晶后母液中含有NaHC()3

C.气流干燥湿料时温度不宜过高

D.中和后溶液中含Na2SC)3和NaHCC)3

5.(2022•全国甲卷)硫酸锌(ZnSO。是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电

镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为Z11CO3,杂

质为Si。2以及Ca、Mg、FexCu等的化合物。其制备流程如图:

KMnO4

滤液①氧化滤液②

^过滤

滤渣①滤渣②

HFZn粉

滤渣④滤渣③

本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:

离子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+

KSQ4.0X10—386.7X10772.2X10-208.0X10—161.8X10—11

回答下列问题:焙烧

(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为ZnCO3^=Zn0+CO2:。

(2)为提高锌的浸取效果,可采取的措施有适当升温、将焙烧后的产物碾碎

(或增大硫酸的浓度)°

(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是」(填标号)。

A.NH3H2。B.Ca(OH)2C.NaOH

滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4xSiO2。

(4)向80〜90。。的滤液①中分批加入适量KMnCU溶液充分反应后过滤,滤渣②

2+._.80〜90℃,

中有MnC)2,该步反应的离子方程式为31c+M11O4+7H2。一"3Fe(OH)3I

+M11O2I+5H+。

(5)滤液②中加入锌粉的目的是将CW+置换出来,除去Cu。

(6)滤渣④与浓硫酸反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是

CaSO4vMgSO40

【解析】(3)NH3・H2。易分解产生NHa污染空气,且生成NH;引入杂质,A错

误;选Ca(OH)2还可以除去硫酸根离子,生成CaS04,不会引入新的杂质,且成本

较低,B正确;NaOH会引入杂质Na,且成本较高,C错误;当沉淀完全时(离子浓

度小于10一5mol/L),结合表格数据计算各离子完全沉淀时pHV5的只有F4+,故滤

渣①中有Fe(OH)3,又因CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣①的主要成分是

Fe(OH)3vCaSO4vSiO2o(4)向80〜90℃滤液①中加入KMnCL,溶液可氧化Fe?+,得

到Fe(OH)3和Mn02o(6)滤渣④为CaF2xMgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得

到的副产物为CaSO」、MgSO4o

6.(2022•全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSCU、PbO2xPbO和Pb。

还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过如图

流程实现铅的回收。

Na2cO3HAc、H2O2NaOH

铅膏一脱硫一酸浸—沉铅一APbO

滤液滤渣滤液

一些难溶电解质的溶度积常数如下表:

难溶电解质

PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3

(p2.5X10—87.4X10T41.1X10—1。2.6X10—9

一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:

金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2A1(OH)3Pb(OH)2

开始沉淀的pH2.36.83.57.2

完全沉淀的pH3.28.34.69.1

回答下列问题:

⑴在“脱硫”中PbSO,转化反应的离子方程式为PbSO4(s)+CO/(aq)

PbCOKs)+SO;(aq),用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2cO3的原因:

反应PbSO4⑸+CO歹(aq)PbCO?⑸+SO7(aq)的平衡常数K=噜舄?=

c(Pb2+)c(SO4-)Ksn(PbSO)2.5X10、.一、…一―一

&Pb?+)•c(COT)=Ksp(PbCC)43)=7.4X10-产34X10>10s,说月PbS04可以比较彻底

的转化为PbCO3

(2)在“脱硫”中,加入Na2c。3不能使铅膏中BaSCU完全转化,原因是

反应BaSO4(s)+COf(aq)BaCO3(s)+SOf(aq)的平衡常数K=喘兴=

______________________________________________________________________________cg5)

c(Ba2+)c(SOr)AT(BaSO)1.1X1010、3_〃工口—

“R产匕诚苴sn汗管4=弓Axin亍七°.04《10s,说明该反应正向进仃的程度

c(oa}'C(CC)3)XSp(h>aCO3)2.0X1(J

较小,因此加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO」完全转化。

(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。

①能被HQ,氧化的离子是Fe2+。

②H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为

Pb+H2O2+2HAe=Pb(Ac}+2H2O。

③H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac%,H2O2的作用是作还原剂。

(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是Fe(OHbA1(OH)3。

(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有Ba2+、Na+。

【解析】(3)①过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化。

②过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac%,过氧化氢与Pb、HAc发生氧

化还原反应生成Pb(Ac%和H2O;③过氧化氢也能使Pb。2转化为Pb(Ac%,铅元素化

合价由+4降低到+2,Pb。2是氧化剂,则过氧化氢是还原剂。(4)酸浸后溶液的pH

约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化

铁。(5)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSCU完全转化,铁离子、铝

离子转化为了氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为了氧化铅,

因此沉铅的滤液中,金属离子有Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。

7・(2022•广东卷)稀土(RE)包括镯、钮等元素,是高科技发展的关键支撑。我国

南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀

土的工艺如下:*八

酸化Mgs。4溶液滤渣月桂酸钠

矿物三H浸取液fi髓座叫滤液,

RE03溶液一卵区一|加热搅拌|一滤饼T过滤2

~~~~,55七I

月桂酸盐酸滤液2

已知:月桂酸(CuH23coOH)熔点为44℃;月桂酸和(C“H23coObRE均难溶于

水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(CuH23coC^Mg的Ksp=1.8X10-8,

Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属昌子沉淀相关pH见下表。

离子Mg2+Fe3+AP+RE3+

开始沉淀时的pH8.81.53.66.2〜7.4

沉淀完全时的pH/3.24.7/

(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是Fe2+。

(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至4.7WpHV6.2的范围内,该过程中

AP+发生反应的离子方程式为AP++3OH-=A1(OH)3IO

(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7g/L。为尽

可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中

c(,H八C00-)低于4.0X10-4mol/L(保留两位有效数字)。

(4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可

加快反应速率,搅拌增加溶剂与溶质的接触面积,使溶出更彻底,提高产率。

②“操作X”的过程为先冷却结晶,再固液分离。

(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有MgSO4(写化学式)。

(6)稀土元素钮(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂PtsY。

①还原YCb和PtC14熔融盐制备PtsY时,生成1molP&Y转移15mol电子。

②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化。2的还原,

发生的电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-。

【解析】(1)“氧化调pH”中,Fe?+不稳定,易被氧化生成Fe3+0(2)“过滤1”

前,用NaOH溶液调pH使Fe3+、A「+完全转化为沉淀,该过程中A产发生反应的离

子方程式为AF++3OH--Al(OH)3l;RE'+不能转化为沉淀,所以调节溶液pH至

27Q

4.7WpHV6.2的范围内。(3)滤液2中Mg?+浓度为2.7g/L,c(Mg2+)=^mol/L=硒

mol/L,为尽可能多地提取RE",可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前

的曲协由9o「ccr何不,区画面蓟面_48X10—8一

的浴液中aC“H23coO)低于飞c(Mg2+)—c/9mol/L—

V80

4.0XIO-4mol/Lo(4)②月桂酸(C“H23coOH)熔点为44℃,月桂酸和(C“H23coO^RE

均难溶于水,所以“操作X”的过程为先冷却结晶,再固液分离,从而得到RECh

溶液和月桂酸。(5)滤液2中含有硫酸镁,浸取时需要加入硫酸镁,则该工艺中,可

再生循环利用的物质有MgS04。⑹①YCI3中Y元素化合价为+3,Pte、中Pt为+4价,

PtsY中Y、Pt均为0价,还原YCI3和PtC」熔融盐制备PtsY时,生成1molPtsY转移电

子的物质的量为1molX[(+4-0)X3+(+3-0)Xl]=15mol;②碱性氢氧燃料电池

中,正极上。2得电子和水反应生成OH-。

8.(2021・广东卷)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含

铝(A1)、铝(Mo)、镣(Ni)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:

NaOH(s)过量CO2适量BaCh溶液

----——7~————-———►BaMoO4(s)

废催化剂一扇黑一醯f滤液I-一滤液n--

一滤液田

含Ni固体X―►►AlAs

-711

已知:25℃时,H2c。3的Kai=4.5X10,A:a2=4.7X10-;Arsp(BaMoO4)=3.5

-8

X10;^sp(BaCO3)=2.6X10一)该工艺中,pH>6.0时,溶液中Mo元素以MoOT的

形态存在。

(1)“焙烧”中,有Na2MoO4生成,其中M。元素的化合价为

(2)“沉铝”中,生成的沉淀X为A1(OH)3。

⑶“沉铝”中,pH为7.0。

①生成BaMoO4的离子方程式为+MoO『=BaMoO4I。

②若条件控制不当,BaCO.a也会沉淀。为避免BaMoO4中混入BaCCb沉淀,溶

1X10-7x2.6X10-9

液中c(HCO;):c(MoO1)=4.7X1OFX3.5X1OT(列出算式)时,应停止加

入BaCl2溶液。

(4)①滤液III中,主要存在的钠盐有Na。和Y,Y为NaHCQ3。

②往滤液HI中添加适量NaCl固体后,通入足量NH3(填化学式)气体,再

通入足量CO?,可析出Y。

(5)高纯AlAs(神化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,

图中所示致密保护膜为一种氧化物,可阻止H2O2刻蚀液与下层GaAs(神化钱)反应。

刻蚀液

光刻掩膜]光刻掩膜

/।、——-——/\GaAs

AlAs

I--GaAs

致密保护膜

/\\/----------\GaAs

GaAs

①该氧化物为Al2o3o

②已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2。?与上层GaAs的反应中,As元素的

化合价变为+5,则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为4:1o

【解析】根据流程图可知,废催化剂与氢氧化钠一起焙烧,A1转化为NaA102,

Mo转化为NazMoOj,经水浸、过滤可得到含镁固体和NaAlO?、NazMoC^溶液,往

溶液中通入过量的CO2可得到A1(OH)3沉淀和Na2Mo04溶液;往NazMoC^溶液中加

入BaCk溶液生成BaMoO4沉淀。(1)根据化合物化合价代数和为零可计算出Mo元

+

素的化合价为+6。(3)②HCO;+BaMoO4MoOT+BaCO3+H,K=

c(H+)c(MoOr)=c(H+)"CO;)c(MoOT)c(Ba2+)=Ka2Ks/BaMg)火流缶

2+

c(HC07)-c(HC07)c(CODc(Ba)-^sp(BaCO3),为越先

BaMoO,中混入BaCO?沉淀,必须满足‘但上)W必};,黑。一),“沉钥”

C(HCC)3)K$p(BaCC)3)

中,pH为7.0,c(H+)=lXIO-7mol/L,所以溶液中嘿曾〈=若览界%踞时,

C(HL5)1入1UAASp(fc)aCU3)

7

TT必人一一〜eu-2-IXWXA:sp(BaCO3)

开始生成BaCCh沉淀,因此c(HCO3):c(MoO;)==,皿3c、=

人a2.人sp3aIV!。U4)

1Xio'X26XI。—'

47乂1行11乂?“ir?8时,应停止加入BaCb溶液。(5)②H2O2中O显一1价,还原

4./A1UX3.2)A1U

产物为H2O,GaAs中As显一3价,反应后As元素的化合价变为+5,根据得失电子

守恒配平得4H2O2〜GaAs。

9.(2021•全国甲卷)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料

等方面。回答下列问题:

(1)幼的一种制备方法如图所示:

AgNOsFe粉Cl2

嚼翳FT富集i悬浊液—I转化T氧化Tk

沉淀

①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为Fe+2AgI=Fe2++2Ag+2「,

生成的沉淀与硝酸反应,生成硝酸银后可循环使用。

②通入。2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为Fek+C12==

I2+FeCl2;若反应物用量比嘿兴=1.5时,氧化产物为FeCh、匕;当嘱^>1.5

---------〃(Fe12)----------"(Feb)

后,单质碘的回收率会降低,原因是过量的氯气继续氧化打一导致碘的回收率降低.

(2)以NalO)为原料制备E的方法是先向Nai。,溶液中加入计量的NaHSOa,生

成碘化物;再向混合溶液中加入NalCh溶液,反应得到L上述制备b的总反应的离

+

子方程式为210;+5HSO;=5SOf+3H+H20+12o

(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成Cui沉淀和12,若生成Imol12,消耗的KI

至少为上—moloI2在KI溶液中可发生反应:E+I-I;o实验室中使用过量的

KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸播可制得高纯碘。反应中加入过量

KI的原因是保证所有的Cu?+充分还原为Cui,I一浓度增大,可逆反应七十厂

平衡正向移动,促进h溶解,防止单质碘析出o

【解析】净化除氯后的海水,加入硝酸银进行富集,生成含有Agl的悬浊液,

继续加入铁粉,发生反应Fe+2Agi=F/+2Ag+2「,过滤析出的Ag,向Feb中

加入过量Cl2,具体生成物与氯气的通入量有关。(1)①加入铁粉,发生置换反应:

2+

Fe+2AgI=Fe+2Ag+2r,生成的沉淀为Ag,与硝酸反应生成硝酸银,可以在富

集操作中循环使用;②还原性:「>Fe2+,化学方程式为Ck+2「=2C「+l2,当氯

气过量时,反应的化学方程式为2Fel2+302-2FeCh+212,此时氯气与L的比值为

1.5,氧化产物为FeCh、幅当比值大于L5时,氯气会继续氧化b导致碘的回收率

降低。(2)适量的NaHSO,将碘酸钠还原成「反应的离子方程式为IO7+3HSO;=

r+3SOf+3H+,再向混合溶液中加入NalCh溶液,10;与「在酸性条件下可发生氧

化还原反应生成L反应的离子方程式为10;+5「+6H+=3l2+3H2。,由此可知碘

h

离子为中间产物,消去碘离子可得总反应2IO7+5HSO_7=5SOr+3H+H2O+l2o

⑶KI溶液和C11SO4溶液反应离子方程式为2cli2++4「=2CUII+k,若生产ImolI2

至少需要4molKI,已知k在KI溶液中可发生反应:b+厂IL加入过量的KI,

可以保证所有的Ci1充分还原为Cui,「与k结合生成可逆反应平衡右移,减少

h的挥发。

10.(2021•全国乙卷)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2xA12O3X

MgOxCaO以及少量的Fez。?。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、

铝、镁等。

(NH4)2so4热水氨水

高钛

炉渣

酸酸溶渣热水母液②

该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:

金属离子开始沉淀的pH沉淀完全(。=LOX10-5mol/L)的pH

Fe3+2.23.2

AP+3.54.7

Mg2+9.511.1

Ca2+12.413.8

回答下列I可题:

(1)“焙烧”中,TiO2xSi。?几乎不发生反应,A12O3XMgOxCaOxFez。?转化

为相应的硫酸盐。写出AI2O3转化为NH4Al(SOJ的化学方程式:

AI2O3+4(NH4)2SO4^=2NH4A1(SO4)2+3H2O+6NH31

o

(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至

11.6,依次析出的金属离子是Fe3+、A13+、Mg2+。

(3)计算“母液①”中M(+浓度为1.0X10-6mol/L。

(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最适合的酸是硫酸。“酸溶渣”的成分

是二氧化硅、硫酸钙。

(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiC^xH?。沉淀,该

反应的离子方程式是TiO2++(x+1汨2。』-「02二匕0I+2H+。

(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得硫酸核循环利

用。

【解析】高钛炉渣,主要成分有T。、SiO2vAI2O3、MgO、CaO以及少量的

FezO?加入硫酸钱焙烧,TiO2xRO?几乎不发生反应,A12O3XMgO、CaO、Fe2(力转

化为相应的硫酸盐,水浸后的滤液中含有NH:、Al3\Mg2\Fe3\S07,加氨水

调节pH,分步沉淀获得不同的氢氧化物,水浸渣为CaSCLrTi()2和SiC)2,加酸后二

氧化硅和硫酸钙不反应,为酸溶渣,溶液中含有TQ2+,稀释后水解析出TiO2xH2Oo

悟烧

(1)“焙烧”中,&2。3转化为NHJAKSO),化学方程式为AbQa+歙NHGSC^

2NH4A1(SO4)2+3H20+6NH3to(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,用氨水逐步

32+

调节pH至11.6,依次析出F,+、Al\MgO(3)母液①的pH为11.6,故c(H+)=

10-116mol/L,c(OH-)=^=10-24mol/L,设母液①中镁离子浓度为x,依据图表数

29

据可知,pH为H.1时,镁离子浓度为LOX107moi/L,^sp[Mg(OH)2]=10-moVLX

29524-246

10-mol/LX1.0X10-mol/L=x-10"mol/LX10mol/L,解得x=LOX10_mol/Lo

(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,故应使用难挥发、高沸点的硫酸;结合流程,酸

溶渣的成分为二氧化硅和硫酸钙。(5)依据提示,TiO2+水解过程的离子方程式为

2+

TiO+(x+1)H2O=^=TiO2xH2OI+2H\(6)依据(1)可知,反应尾气为氨气,“母

液①”含有大量的镂根离子,“母液②”含有大量的硫酸根离子,混合并吸收尾气后

获得硫酸铁,进而循环利用。

-模考前沿一

1.(2022・茂名二模)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源,某含银废催化剂

主要含Ag、a—AkO3(a—AI2O3为载体,不溶于硝酸)及少量MgO、SiO2xK2Ox

Fe2O3^,一种回收制备高纯银粉工艺的部分流程如下。回答下列问题:

稀硝酸NaCl氨水

(1)银与稀硝酸反应的离子方程式是3Ag+NO;+4H+=3Ag++NA'+2比0,

废渣的主要成分是a—AI2O3、Si。?,酸浸时,硝酸加入量及反应温度对银

浸取率的影响如图,根据图中数据分析,该工艺宜选用硝酸的加入量和温度是

1.6Lx80℃0

00

00-

9595

90一

展90;

85

岖85

/-

80>80

24612_

15O

.8609000

硝酸加入量/L反应温度/七

(2)“还原”中有无毒气体生成,氧化剂与还原剂物质的量之比是4:1,

“溶解”得到的溶解液里Ag元素以[Ag(NH3)21+存在,若用H2O2代替N2H4旧2。完成

还原过程,发生反应的离子方程式是2[Ag(NH3)2「+H2O2+2H2O=2AgI+O2t+

2NH:+2NH3H2O.

(3)粗银中银的质量分数讪的测定:取冽g粗银样品用硝酸溶解,以铁钱砒

[NH4Fe(SO4)2T2H2。]为指示剂,用cmol/L的KSCN标准溶液滴定,消耗标准溶液/

mLo已知:①AgSCN是白色沉淀,Ksp(AgSCN)=2.0X10-叫②浓硝酸可氧化

AgSCN。滴定终点的现象是溶液变为红色,且半分钟内不褪色,叫噌^若

测得口>100%,可能的原因是硝酸浓度过高氧化AgSCN,KSCN标准液消耗过多。

【解析】(2)“还原”中有无毒气体生成,所以水合肺被氧化成氮气,银氨溶

液被还原为银,氧化剂与还原剂的物质的量之比是4:1。(3)滴定操作中,锥形瓶中

是硝酸银和铁铁矶指示剂,滴定管中是KSCN标准溶液,当全部转化成AgSCN后,

再滴入半滴KSCN,锥形瓶中出现红色且30秒不褪色;根据守恒关系:Ag+〜SCN)

粗银中银的质量分数为甯若测得w>100%,根据已知信息,可能的原因是硝

酸浓度过高氧化AgSCN,KSCN标准液消耗过多。

2.(2022•安徽马鞍山二模)超细碳酸锅是重要的无机化工产品。利用银渣(主要

成分S6O4,含少量CaCO3、Fe2O3xAl2O3xMgC()3等杂质)制备超细碳酸锯的工艺

如下:NaOH

稀盐酸NaOH95〜100P

pH=7.5pH=12

已知:①“高温煨烧”过程中发生的主要反应为SrS0」+4C回退蟹SrS+

4COt;

②Sr(OH)2、Ca(OH)2在不同温度下的溶解度如表所示(g/100niLH20):

温度/c02040608090100

氢氧化钙0.190.170.140.120.090.080.07

氢氧化锢0.911.773.958.4220.2044.5091.20

回答下列问题:

(1)“粉碎”的目的是增大接触面积,加快反应速率,提高原料的利用率。

(2)“酸浸”过程中主要反应的化学方程式为SrS+ZHCl-SrCk+H2sT。

(3)“除铁铝”过程中温度控制在75。。左右,适宜的加热方式为

水浴加热。

(4)“操作I”为趁热过滤。

(5)①写出“沉锯”的离子方程式:SG+HCOf+NH3H2O=SrCO3I

②反应温度对镰转化率的影响如图,温度高于60℃时,“镰转化率”降低的原

因为温度高于60°C时,NH4HCO3分解。

00

95

90

85

80

75

70

65

60

55

4050607080

温度化

③从平衡移动的角度分析“沉铺”过程中控制pH110的原因:当pH乙10时,

有利于HCO;向电离方向移动,溶液中COT浓度增大,有利于SrCQ,沉淀的生成。

【解析】(2)镰渣主要成分为SrSO4,煨烧后生成SrS,由流程可知,“酸浸”

过程中加入盐酸,主要反应为SrS和盐酸生成SrCb和H?S。(4)由流程可知,“操作

I”为过滤分离,得到含有氢氧化银溶液并除去了钙镁的氢氧化物沉淀,结合已知②

的溶解度可知,“操作I”为趁热过滤。(5)①“沉银”过程中加入氨水、碳酸氢铁

反应生成了碳酸锯沉淀,则反应离子方程式为S*++HCO;+NH3H2O=SrCO3I+

NH;+H2OO②碳酸氢倍不稳定,受热易分解,温度高于60°C时,铺转化率降低的

原因为NH4HCO3分解,导致碳酸氢铁浓度降低。

-能力提升一

能力1化学工艺流程题的命题特点

1.流程图的结构特点

例如:由碳酸镒矿(主要成分M11CO3,还含有FeC03、MnO2xAl2O3xSQ等)中

提取金属镒的一种流程如下:

循环利用

2.步骤分析

步骤分析高频设问解题指导

①将矿石粉碎;②适当加热;③充分搅拌;④适当提高

浸取液的浓度;⑤适当延长浸取时间等

分析“浸出率”图表,解释“浸出率”高低变化的原因

址gj/又H

原料处理

率”(“浸出率”升高一般是反应温度升高,反应速率

加快;但当“浸出率”达到最大值后,温度升高

“浸出率”反而下降,一般是反应试剂的分解或挥发)。

选择达到较高“浸出率”的时间及温度

步骤分析高频设问解题指导

①高温下硫化物与空气中氧气反应(如:Fes2与氧

焙烧气生成氧化铁和二氧化硫);②除去硫、碳单质;

原料处理③除去有机物等

常用碱性溶液吸收(如:SO2用Na2cO3或NaOH溶

酸性气体的吸收

液吸收)

步骤分析高频设问解题指导

除去杂质

加氧化剂,转变金属离子的价态(如:Fe2+-Fe3+)

的方法

调溶液pH常用氢氧化钠、碳酸钠、金属氧化物、酸性气

调节溶液体(如:一氧化硫)、稀盐酸或稀硫酸等。常利用题给金属

的pH离子沉淀的pH信息,使特定金属离子以氢氧化物沉

控制条件淀出来

跟踪物质,分析每个步骤中可能发生的反应,书写化学

(或离子)方程式

物质转化

滤渣、滤液中物质的判断,书与物质的化学式或电

的分析

子式,分析物质中的化学键

确定循环物质

步骤分析高频设问解题指导

用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除

过滤、蒸发结晶、

去晶体表面可溶性的杂质和水分,减少洗涤

物质分离晶体的洗涤、分液

过程中晶体的溶解损耗,乙醇的易挥发性有

与萃取

利于晶体的干燥

化学计算浸出率计算、产率计算、计算等简单计算

能力2常见化工操作及目的

1.常见操作及目的

常见操作目的

将块状或颗粒状物质磨成粉末,增大反应物接触面积,使反应更

研磨

充分以加快反应速率

使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等(煨烧

灼烧(煨烧)

石灰石、高岭土、硫铁矿)

向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括

浸取

水浸、酸浸、碱浸等

加过量试剂使某物质完全转化(或增大某物质的转化率、产率)

常见操作目的

①转变某种金属离子的份态,再通过调节溶液pH使金属离子

以氢氧化物沉淀出来,以达到除去杂质的目的

2+3+

加氧化剂[如:Fe---Fe---Fe(OH)31]

②为生成目标产物的价态而加入氧化剂(如在碱性条件下,加入过氧

化氢把C产氧化成CrOf)

判断能否加其他

要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等

物质

物质分离过滤、蒸发、萃取、分液、蒸僧等常规操作

常见操作目的

在空气中或在其他气体要考虑。2、H20XCO2或其他气体是否参与反应;能否达到

中进行的反应或操作隔绝空气,防止氧化、水解、潮解等目的

取最后一次洗涤滤液少量,检验其中是否还有某种离子存

判断沉淀是否洗涤干净

在等

①水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质

②冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,减少晶体在洗涤

洗涤晶体过程中的溶解损耗

③用特定有机试齐IJ(如乙醇)清洗晶体:洗去晶体表面的杂质

降低晶体的溶解度、减少损耗,可快速干燥等

绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量

提高原子利用率

的充分利用)

2.规范答题

设问角度规范答题

固体原料进行“粉

减小颗粒直径,增大浸取时的反应速率,提高浸取率

碎”的目的

①利用氧化还原反应、沉淀反应等来除去杂质、生成产物

②要分析每一步骤中所发生的化学反应,跟踪反应前后物质的

物质的转化

变化,写出化学(或离子)方程式

③确定循环物质

设问角度规范答题

常见的沉淀剂:

①生成硫化物沉淀(如:硫化钠、硫化铁、硫化亚铁等)

沉淀与②加入可溶性碳酸盐(或碳酸的酸式盐),生成碳酸盐沉淀

过滤③加入氟化钠,除去钙离子c主意:溶液的酸性不能太大,否则会降低广

的浓度)

过滤:沉淀后的过滤是为了分离物质,要跟踪滤渣和滤液中各有什么物质

如何洗涤向过滤器中加入蒸t留水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2〜

;几证3次

检验沉淀取最后一次洗涤滤液,滴加试剂(如:硝酸酸化的AgNO?溶液检验(匚

是否洗涤盐酸酸化的BaCb溶液检验SO『),若无沉淀产生,则证明已洗涤干净,

干净反之则未洗涤干净

能力3物质转化与跟踪

1.物质的跟踪

原料到产品的转化:比对原料与产品,确定要除去什么元素,引进什么元素。

[沉淀成分的判断]

举例滤渣成分

以电石渣[主要成分为Ca(OH)2和(laCOs]为原料制

过量的反备KC103的流程如图:

HOCLKC1CaC03、Ca(0H)2

应物j2J

电石渣一,打浆H氯化H过滤转化—……—*KCIO3固体

滤渣

举例滤渣成分

蛇纹石是一种富镁硅酸盐矿物的总称,工业上由

蛇纹石(主要成分MgO、FeO和Fe2C)3、Al2O3x

原料中不

Si。。制取碱式碳酸镁产品的流程如下:滤渣a为

参与反应

lit*H县、八缶

士里一制比的a力?》SiO

费In2AMg(HCOJ,-碱式碳酸镁2

fHC1溶液」}ya(OH)2C06,日热解

的物质2

滤渣a沉淀物A沉淀物B

举例滤渣成分

某粉煤灰经预处理后含C%。、SiO2xA12O3XFeO

原料中不化合物,一种综合利用工艺设计的流程如下。

已知:UUU2

参与反应C2O+2H+——C+C++H2O滤渣I为

拈酸旦?2CaCO,NaCH溶满SiOxCu

的物质及_1J**'---2

生成物粉煤灰T酸浸丁溶液T氧化,水产上沉淀T碱溶片溶液曾忏Al(0H)3

L滤渣IL母液L滤渣uL母液

物质X

举例滤渣成分

工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生

产碱式硫酸铁[Fe(0H)S04,碱式硫酸铁易溶于水]

的工艺流程如图:

杂质转化A1(OH)3

的物质过量废铁屑NaHCO,NaNO,H2so4调节pH

稀硫酸—反应I—搅拌/过滤f反应nfFe3+f碱式硫酸铁

1t

滤渣NO

[对所加试剂的要求]

试剂目的追问

酸不能加过多,否则会造成后续调溶液酸碱性

硫酸酸溶

时多加入碱

盐酸不能加过多,否则会与后续KMnCU等氧化

盐酸酸溶

剂反应,生成有毒气体CH

碱溶(溶解Al、AI2O3

碱液碱溶不能加过多,否则会造成后续多加入酸

等物质)

还原齐(还原MnC)2、

so温度不宜过高,温度越高SO2溶解度越小

2Fe3+等)

试剂目的追问

还原剂(还原MnC)2、

Na2sO3实际用量高于理论量:部分Na2s。3被空气氧化

Fe3+等)

Zn置换溶液中的CW+锌粉过量目的是将溶液中的CM+除净

NHFXpH太小Ca2+、Mg2+去除率降低原因:溶液中的

4除去Ca2+、Mg2+

NaFF一生成HF使溶液中的F-浓度降低

除重金属离子pH太小CW+去除率降低原因:溶液中的S2一生成

NaS

2(如Cu2+)HS-、H2s使溶液中的S2-浓度降低

[条件的控制]

(1)控制溶液的pH

①使某种或几种金属离子转化为氢氧化物沉淀,而目标离子不生成沉淀,以达

到分离的目的(常利用题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH信息,选择pH范围,

使杂质离子以氢氧化物沉淀出来)。

②“酸作用”还可除去氧化物(膜卜抑制某些金属离子的水解等。

③“碱作用”还可除去油污、除去铝片表面的氧化膜、溶解铝等。

④金属离子的萃取率与溶液的pH密切相关。

⑤调节溶液pH常用试剂

a.调节溶液呈酸性:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、金属氧化物、酸

性气体(二氧化硫)等。

b.调节溶液呈碱性:氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢铁等。

例1以软镒矿(主要成分为MnOz,含少量铁的氧化物)制备高纯MnC03。流程

稀硫酸、FeSO4MnO2MnCO3NH4HCO3

(1)酸溶还原时,MnO,发生反应的离子方程式为MnO2+2Fe2++4H+・

23+

Mn++2Fe+2H2O。

39

(2)在常温下,已知:Ksp[Mn(OH)2]=2><IO-N^sp[Fe(OH)3]=1X10-o工业

上,当某离子浓度小于IX10-6moi/L时,认为该离子已除净。氧化后所得溶液中

c(Mn2+)=0.2mol/L,为使溶液中Fe3+除净,调节pH的范围应为3WpH<8。

【解析】⑴酸溶还原时,MnO2将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原为二

价镒离子。(2)当Fe,-除净,(?(0丁)=。消X10-"

mol/L,则pH=3;当铳离子开始沉淀,c(OH-户]'%:弁:£"==

10~6moI/L,pH=8o

(2)控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)

①控制反应速率(升温加快反应速率)、适宜的温度使催化剂的活性最大、防止

副反应的发生。

②控制化学反应进行的方向,使化学平衡移动。

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