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文档简介
2023高考化学
化学工艺流程
原料的循环利用
化学工艺流程
一局考回眸一
考向1化学工艺流程
L(2022・湖南卷)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如图。下列说法错误的是(C)
过量Na2cO3NaA102
(黑)卡/卡异甲^震亮
A.不宜用陶瓷作吸U3液
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有NasAlFe和CO2
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
2.(双选)(2022・山东卷)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精
矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如图,可能用到的数据见
下表。硫酸溶液,
高压()2高压H2
NH3
唯堂1T康卜中飞倜一|过滤―苗原口过滤I-Cu
精矿-----pH-------,
固体XL*金属M
Fe(OH)3CU(OH)2Zn(OH)2
开始沉淀pH1.94.26.2
沉淀完全pH3.26.78.2
下列说法错误的是(BD)
A.固体X主要成分是Fe(0H)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大。2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2〜4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
3.(2021・湖南卷)一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下:
WKxST氯气
海水…一苦卤水-一沉镁一一般烧一》氯化―一无水MgCh
_______________________5ft
下列说法错误的是(D)
A.物质X常选用生石灰
B.工业上常用电解熔融MgCk制备金属镁
、E3
C“氯化”过程中发生的反应为MgO+C+C12星驾MgCk+CO
D.“燃烧”后的产物中加稀盐酸,将所得溶液加热蒸发也可得到无水Mg。?
4.(2021・山东卷)工业上以SO?和纯碱为原料制备无水NaHS03的主要流程如
图,下列说法错误的是(B)
»气流干燥
NaHSO3
A.吸收过程中有气体生成
B.结晶后母液中含有NaHC()3
C.气流干燥湿料时温度不宜过高
D.中和后溶液中含Na2SC)3和NaHCC)3
5.(2022•全国甲卷)硫酸锌(ZnSO。是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电
镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为Z11CO3,杂
质为Si。2以及Ca、Mg、FexCu等的化合物。其制备流程如图:
KMnO4
滤液①氧化滤液②
^过滤
滤渣①滤渣②
HFZn粉
滤渣④滤渣③
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+
KSQ4.0X10—386.7X10772.2X10-208.0X10—161.8X10—11
回答下列问题:焙烧
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为ZnCO3^=Zn0+CO2:。
(2)为提高锌的浸取效果,可采取的措施有适当升温、将焙烧后的产物碾碎
(或增大硫酸的浓度)°
(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是」(填标号)。
A.NH3H2。B.Ca(OH)2C.NaOH
滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4xSiO2。
(4)向80〜90。。的滤液①中分批加入适量KMnCU溶液充分反应后过滤,滤渣②
2+._.80〜90℃,
中有MnC)2,该步反应的离子方程式为31c+M11O4+7H2。一"3Fe(OH)3I
+M11O2I+5H+。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是将CW+置换出来,除去Cu。
(6)滤渣④与浓硫酸反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是
CaSO4vMgSO40
【解析】(3)NH3・H2。易分解产生NHa污染空气,且生成NH;引入杂质,A错
误;选Ca(OH)2还可以除去硫酸根离子,生成CaS04,不会引入新的杂质,且成本
较低,B正确;NaOH会引入杂质Na,且成本较高,C错误;当沉淀完全时(离子浓
度小于10一5mol/L),结合表格数据计算各离子完全沉淀时pHV5的只有F4+,故滤
渣①中有Fe(OH)3,又因CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣①的主要成分是
Fe(OH)3vCaSO4vSiO2o(4)向80〜90℃滤液①中加入KMnCL,溶液可氧化Fe?+,得
到Fe(OH)3和Mn02o(6)滤渣④为CaF2xMgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得
到的副产物为CaSO」、MgSO4o
6.(2022•全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSCU、PbO2xPbO和Pb。
还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过如图
流程实现铅的回收。
Na2cO3HAc、H2O2NaOH
铅膏一脱硫一酸浸—沉铅一APbO
滤液滤渣滤液
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3
(p2.5X10—87.4X10T41.1X10—1。2.6X10—9
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2A1(OH)3Pb(OH)2
开始沉淀的pH2.36.83.57.2
完全沉淀的pH3.28.34.69.1
回答下列问题:
⑴在“脱硫”中PbSO,转化反应的离子方程式为PbSO4(s)+CO/(aq)
PbCOKs)+SO;(aq),用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2cO3的原因:
反应PbSO4⑸+CO歹(aq)PbCO?⑸+SO7(aq)的平衡常数K=噜舄?=
c(Pb2+)c(SO4-)Ksn(PbSO)2.5X10、.一、…一―一
&Pb?+)•c(COT)=Ksp(PbCC)43)=7.4X10-产34X10>10s,说月PbS04可以比较彻底
的转化为PbCO3
(2)在“脱硫”中,加入Na2c。3不能使铅膏中BaSCU完全转化,原因是
反应BaSO4(s)+COf(aq)BaCO3(s)+SOf(aq)的平衡常数K=喘兴=
______________________________________________________________________________cg5)
c(Ba2+)c(SOr)AT(BaSO)1.1X1010、3_〃工口—
“R产匕诚苴sn汗管4=弓Axin亍七°.04《10s,说明该反应正向进仃的程度
c(oa}'C(CC)3)XSp(h>aCO3)2.0X1(J
较小,因此加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO」完全转化。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。
①能被HQ,氧化的离子是Fe2+。
②H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为
Pb+H2O2+2HAe=Pb(Ac}+2H2O。
③H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac%,H2O2的作用是作还原剂。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是Fe(OHbA1(OH)3。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有Ba2+、Na+。
【解析】(3)①过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化。
②过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac%,过氧化氢与Pb、HAc发生氧
化还原反应生成Pb(Ac%和H2O;③过氧化氢也能使Pb。2转化为Pb(Ac%,铅元素化
合价由+4降低到+2,Pb。2是氧化剂,则过氧化氢是还原剂。(4)酸浸后溶液的pH
约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化
铁。(5)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSCU完全转化,铁离子、铝
离子转化为了氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为了氧化铅,
因此沉铅的滤液中,金属离子有Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。
7・(2022•广东卷)稀土(RE)包括镯、钮等元素,是高科技发展的关键支撑。我国
南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀
土的工艺如下:*八
酸化Mgs。4溶液滤渣月桂酸钠
矿物三H浸取液fi髓座叫滤液,
RE03溶液一卵区一|加热搅拌|一滤饼T过滤2
~~~~,55七I
月桂酸盐酸滤液2
已知:月桂酸(CuH23coOH)熔点为44℃;月桂酸和(C“H23coObRE均难溶于
水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(CuH23coC^Mg的Ksp=1.8X10-8,
Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属昌子沉淀相关pH见下表。
离子Mg2+Fe3+AP+RE3+
开始沉淀时的pH8.81.53.66.2〜7.4
沉淀完全时的pH/3.24.7/
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是Fe2+。
(2)“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至4.7WpHV6.2的范围内,该过程中
AP+发生反应的离子方程式为AP++3OH-=A1(OH)3IO
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7g/L。为尽
可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中
c(,H八C00-)低于4.0X10-4mol/L(保留两位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE3+溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可
加快反应速率,搅拌增加溶剂与溶质的接触面积,使溶出更彻底,提高产率。
②“操作X”的过程为先冷却结晶,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有MgSO4(写化学式)。
(6)稀土元素钮(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂PtsY。
①还原YCb和PtC14熔融盐制备PtsY时,生成1molP&Y转移15mol电子。
②Pt3Y/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化。2的还原,
发生的电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-。
【解析】(1)“氧化调pH”中,Fe?+不稳定,易被氧化生成Fe3+0(2)“过滤1”
前,用NaOH溶液调pH使Fe3+、A「+完全转化为沉淀,该过程中A产发生反应的离
子方程式为AF++3OH--Al(OH)3l;RE'+不能转化为沉淀,所以调节溶液pH至
27Q
4.7WpHV6.2的范围内。(3)滤液2中Mg?+浓度为2.7g/L,c(Mg2+)=^mol/L=硒
mol/L,为尽可能多地提取RE",可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前
的曲协由9o「ccr何不,区画面蓟面_48X10—8一
的浴液中aC“H23coO)低于飞c(Mg2+)—c/9mol/L—
V80
4.0XIO-4mol/Lo(4)②月桂酸(C“H23coOH)熔点为44℃,月桂酸和(C“H23coO^RE
均难溶于水,所以“操作X”的过程为先冷却结晶,再固液分离,从而得到RECh
溶液和月桂酸。(5)滤液2中含有硫酸镁,浸取时需要加入硫酸镁,则该工艺中,可
再生循环利用的物质有MgS04。⑹①YCI3中Y元素化合价为+3,Pte、中Pt为+4价,
PtsY中Y、Pt均为0价,还原YCI3和PtC」熔融盐制备PtsY时,生成1molPtsY转移电
子的物质的量为1molX[(+4-0)X3+(+3-0)Xl]=15mol;②碱性氢氧燃料电池
中,正极上。2得电子和水反应生成OH-。
8.(2021・广东卷)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含
铝(A1)、铝(Mo)、镣(Ni)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:
NaOH(s)过量CO2适量BaCh溶液
----——7~————-———►BaMoO4(s)
废催化剂一扇黑一醯f滤液I-一滤液n--
一滤液田
含Ni固体X―►►AlAs
-711
已知:25℃时,H2c。3的Kai=4.5X10,A:a2=4.7X10-;Arsp(BaMoO4)=3.5
-8
X10;^sp(BaCO3)=2.6X10一)该工艺中,pH>6.0时,溶液中Mo元素以MoOT的
形态存在。
(1)“焙烧”中,有Na2MoO4生成,其中M。元素的化合价为
(2)“沉铝”中,生成的沉淀X为A1(OH)3。
⑶“沉铝”中,pH为7.0。
①生成BaMoO4的离子方程式为+MoO『=BaMoO4I。
②若条件控制不当,BaCO.a也会沉淀。为避免BaMoO4中混入BaCCb沉淀,溶
1X10-7x2.6X10-9
液中c(HCO;):c(MoO1)=4.7X1OFX3.5X1OT(列出算式)时,应停止加
入BaCl2溶液。
(4)①滤液III中,主要存在的钠盐有Na。和Y,Y为NaHCQ3。
②往滤液HI中添加适量NaCl固体后,通入足量NH3(填化学式)气体,再
通入足量CO?,可析出Y。
(5)高纯AlAs(神化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,
图中所示致密保护膜为一种氧化物,可阻止H2O2刻蚀液与下层GaAs(神化钱)反应。
刻蚀液
光刻掩膜]光刻掩膜
/।、——-——/\GaAs
AlAs
I--GaAs
致密保护膜
/\\/----------\GaAs
GaAs
①该氧化物为Al2o3o
②已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2。?与上层GaAs的反应中,As元素的
化合价变为+5,则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为4:1o
【解析】根据流程图可知,废催化剂与氢氧化钠一起焙烧,A1转化为NaA102,
Mo转化为NazMoOj,经水浸、过滤可得到含镁固体和NaAlO?、NazMoC^溶液,往
溶液中通入过量的CO2可得到A1(OH)3沉淀和Na2Mo04溶液;往NazMoC^溶液中加
入BaCk溶液生成BaMoO4沉淀。(1)根据化合物化合价代数和为零可计算出Mo元
+
素的化合价为+6。(3)②HCO;+BaMoO4MoOT+BaCO3+H,K=
c(H+)c(MoOr)=c(H+)"CO;)c(MoOT)c(Ba2+)=Ka2Ks/BaMg)火流缶
2+
c(HC07)-c(HC07)c(CODc(Ba)-^sp(BaCO3),为越先
BaMoO,中混入BaCO?沉淀,必须满足‘但上)W必};,黑。一),“沉钥”
C(HCC)3)K$p(BaCC)3)
中,pH为7.0,c(H+)=lXIO-7mol/L,所以溶液中嘿曾〈=若览界%踞时,
C(HL5)1入1UAASp(fc)aCU3)
7
TT必人一一〜eu-2-IXWXA:sp(BaCO3)
开始生成BaCCh沉淀,因此c(HCO3):c(MoO;)==,皿3c、=
人a2.人sp3aIV!。U4)
1Xio'X26XI。—'
47乂1行11乂?“ir?8时,应停止加入BaCb溶液。(5)②H2O2中O显一1价,还原
4./A1UX3.2)A1U
产物为H2O,GaAs中As显一3价,反应后As元素的化合价变为+5,根据得失电子
守恒配平得4H2O2〜GaAs。
9.(2021•全国甲卷)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料
等方面。回答下列问题:
(1)幼的一种制备方法如图所示:
AgNOsFe粉Cl2
嚼翳FT富集i悬浊液—I转化T氧化Tk
沉淀
①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为Fe+2AgI=Fe2++2Ag+2「,
生成的沉淀与硝酸反应,生成硝酸银后可循环使用。
②通入。2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为Fek+C12==
I2+FeCl2;若反应物用量比嘿兴=1.5时,氧化产物为FeCh、匕;当嘱^>1.5
---------〃(Fe12)----------"(Feb)
后,单质碘的回收率会降低,原因是过量的氯气继续氧化打一导致碘的回收率降低.
(2)以NalO)为原料制备E的方法是先向Nai。,溶液中加入计量的NaHSOa,生
成碘化物;再向混合溶液中加入NalCh溶液,反应得到L上述制备b的总反应的离
+
子方程式为210;+5HSO;=5SOf+3H+H20+12o
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成Cui沉淀和12,若生成Imol12,消耗的KI
至少为上—moloI2在KI溶液中可发生反应:E+I-I;o实验室中使用过量的
KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸播可制得高纯碘。反应中加入过量
KI的原因是保证所有的Cu?+充分还原为Cui,I一浓度增大,可逆反应七十厂
平衡正向移动,促进h溶解,防止单质碘析出o
【解析】净化除氯后的海水,加入硝酸银进行富集,生成含有Agl的悬浊液,
继续加入铁粉,发生反应Fe+2Agi=F/+2Ag+2「,过滤析出的Ag,向Feb中
加入过量Cl2,具体生成物与氯气的通入量有关。(1)①加入铁粉,发生置换反应:
2+
Fe+2AgI=Fe+2Ag+2r,生成的沉淀为Ag,与硝酸反应生成硝酸银,可以在富
集操作中循环使用;②还原性:「>Fe2+,化学方程式为Ck+2「=2C「+l2,当氯
气过量时,反应的化学方程式为2Fel2+302-2FeCh+212,此时氯气与L的比值为
1.5,氧化产物为FeCh、幅当比值大于L5时,氯气会继续氧化b导致碘的回收率
降低。(2)适量的NaHSO,将碘酸钠还原成「反应的离子方程式为IO7+3HSO;=
r+3SOf+3H+,再向混合溶液中加入NalCh溶液,10;与「在酸性条件下可发生氧
化还原反应生成L反应的离子方程式为10;+5「+6H+=3l2+3H2。,由此可知碘
h
离子为中间产物,消去碘离子可得总反应2IO7+5HSO_7=5SOr+3H+H2O+l2o
⑶KI溶液和C11SO4溶液反应离子方程式为2cli2++4「=2CUII+k,若生产ImolI2
至少需要4molKI,已知k在KI溶液中可发生反应:b+厂IL加入过量的KI,
可以保证所有的Ci1充分还原为Cui,「与k结合生成可逆反应平衡右移,减少
h的挥发。
10.(2021•全国乙卷)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2xA12O3X
MgOxCaO以及少量的Fez。?。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、
铝、镁等。
(NH4)2so4热水氨水
高钛
炉渣
酸酸溶渣热水母液②
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子开始沉淀的pH沉淀完全(。=LOX10-5mol/L)的pH
Fe3+2.23.2
AP+3.54.7
Mg2+9.511.1
Ca2+12.413.8
回答下列I可题:
(1)“焙烧”中,TiO2xSi。?几乎不发生反应,A12O3XMgOxCaOxFez。?转化
为相应的硫酸盐。写出AI2O3转化为NH4Al(SOJ的化学方程式:
AI2O3+4(NH4)2SO4^=2NH4A1(SO4)2+3H2O+6NH31
o
(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至
11.6,依次析出的金属离子是Fe3+、A13+、Mg2+。
(3)计算“母液①”中M(+浓度为1.0X10-6mol/L。
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最适合的酸是硫酸。“酸溶渣”的成分
是二氧化硅、硫酸钙。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiC^xH?。沉淀,该
反应的离子方程式是TiO2++(x+1汨2。』-「02二匕0I+2H+。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得硫酸核循环利
用。
【解析】高钛炉渣,主要成分有T。、SiO2vAI2O3、MgO、CaO以及少量的
FezO?加入硫酸钱焙烧,TiO2xRO?几乎不发生反应,A12O3XMgO、CaO、Fe2(力转
化为相应的硫酸盐,水浸后的滤液中含有NH:、Al3\Mg2\Fe3\S07,加氨水
调节pH,分步沉淀获得不同的氢氧化物,水浸渣为CaSCLrTi()2和SiC)2,加酸后二
氧化硅和硫酸钙不反应,为酸溶渣,溶液中含有TQ2+,稀释后水解析出TiO2xH2Oo
悟烧
(1)“焙烧”中,&2。3转化为NHJAKSO),化学方程式为AbQa+歙NHGSC^
2NH4A1(SO4)2+3H20+6NH3to(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,用氨水逐步
32+
调节pH至11.6,依次析出F,+、Al\MgO(3)母液①的pH为11.6,故c(H+)=
10-116mol/L,c(OH-)=^=10-24mol/L,设母液①中镁离子浓度为x,依据图表数
29
据可知,pH为H.1时,镁离子浓度为LOX107moi/L,^sp[Mg(OH)2]=10-moVLX
29524-246
10-mol/LX1.0X10-mol/L=x-10"mol/LX10mol/L,解得x=LOX10_mol/Lo
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,故应使用难挥发、高沸点的硫酸;结合流程,酸
溶渣的成分为二氧化硅和硫酸钙。(5)依据提示,TiO2+水解过程的离子方程式为
2+
TiO+(x+1)H2O=^=TiO2xH2OI+2H\(6)依据(1)可知,反应尾气为氨气,“母
液①”含有大量的镂根离子,“母液②”含有大量的硫酸根离子,混合并吸收尾气后
获得硫酸铁,进而循环利用。
-模考前沿一
1.(2022・茂名二模)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源,某含银废催化剂
主要含Ag、a—AkO3(a—AI2O3为载体,不溶于硝酸)及少量MgO、SiO2xK2Ox
Fe2O3^,一种回收制备高纯银粉工艺的部分流程如下。回答下列问题:
稀硝酸NaCl氨水
(1)银与稀硝酸反应的离子方程式是3Ag+NO;+4H+=3Ag++NA'+2比0,
废渣的主要成分是a—AI2O3、Si。?,酸浸时,硝酸加入量及反应温度对银
浸取率的影响如图,根据图中数据分析,该工艺宜选用硝酸的加入量和温度是
1.6Lx80℃0
00
00-
9595
树
90一
展90;
85
岖85
/-
80>80
24612_
15O
.8609000
硝酸加入量/L反应温度/七
(2)“还原”中有无毒气体生成,氧化剂与还原剂物质的量之比是4:1,
“溶解”得到的溶解液里Ag元素以[Ag(NH3)21+存在,若用H2O2代替N2H4旧2。完成
还原过程,发生反应的离子方程式是2[Ag(NH3)2「+H2O2+2H2O=2AgI+O2t+
2NH:+2NH3H2O.
(3)粗银中银的质量分数讪的测定:取冽g粗银样品用硝酸溶解,以铁钱砒
[NH4Fe(SO4)2T2H2。]为指示剂,用cmol/L的KSCN标准溶液滴定,消耗标准溶液/
mLo已知:①AgSCN是白色沉淀,Ksp(AgSCN)=2.0X10-叫②浓硝酸可氧化
AgSCN。滴定终点的现象是溶液变为红色,且半分钟内不褪色,叫噌^若
测得口>100%,可能的原因是硝酸浓度过高氧化AgSCN,KSCN标准液消耗过多。
【解析】(2)“还原”中有无毒气体生成,所以水合肺被氧化成氮气,银氨溶
液被还原为银,氧化剂与还原剂的物质的量之比是4:1。(3)滴定操作中,锥形瓶中
是硝酸银和铁铁矶指示剂,滴定管中是KSCN标准溶液,当全部转化成AgSCN后,
再滴入半滴KSCN,锥形瓶中出现红色且30秒不褪色;根据守恒关系:Ag+〜SCN)
粗银中银的质量分数为甯若测得w>100%,根据已知信息,可能的原因是硝
酸浓度过高氧化AgSCN,KSCN标准液消耗过多。
2.(2022•安徽马鞍山二模)超细碳酸锅是重要的无机化工产品。利用银渣(主要
成分S6O4,含少量CaCO3、Fe2O3xAl2O3xMgC()3等杂质)制备超细碳酸锯的工艺
如下:NaOH
稀盐酸NaOH95〜100P
pH=7.5pH=12
已知:①“高温煨烧”过程中发生的主要反应为SrS0」+4C回退蟹SrS+
4COt;
②Sr(OH)2、Ca(OH)2在不同温度下的溶解度如表所示(g/100niLH20):
温度/c02040608090100
氢氧化钙0.190.170.140.120.090.080.07
氢氧化锢0.911.773.958.4220.2044.5091.20
回答下列问题:
(1)“粉碎”的目的是增大接触面积,加快反应速率,提高原料的利用率。
(2)“酸浸”过程中主要反应的化学方程式为SrS+ZHCl-SrCk+H2sT。
(3)“除铁铝”过程中温度控制在75。。左右,适宜的加热方式为
水浴加热。
(4)“操作I”为趁热过滤。
(5)①写出“沉锯”的离子方程式:SG+HCOf+NH3H2O=SrCO3I
②反应温度对镰转化率的影响如图,温度高于60℃时,“镰转化率”降低的原
因为温度高于60°C时,NH4HCO3分解。
00
95
90
85
80
75
70
65
60
55
4050607080
温度化
③从平衡移动的角度分析“沉铺”过程中控制pH110的原因:当pH乙10时,
有利于HCO;向电离方向移动,溶液中COT浓度增大,有利于SrCQ,沉淀的生成。
【解析】(2)镰渣主要成分为SrSO4,煨烧后生成SrS,由流程可知,“酸浸”
过程中加入盐酸,主要反应为SrS和盐酸生成SrCb和H?S。(4)由流程可知,“操作
I”为过滤分离,得到含有氢氧化银溶液并除去了钙镁的氢氧化物沉淀,结合已知②
的溶解度可知,“操作I”为趁热过滤。(5)①“沉银”过程中加入氨水、碳酸氢铁
反应生成了碳酸锯沉淀,则反应离子方程式为S*++HCO;+NH3H2O=SrCO3I+
NH;+H2OO②碳酸氢倍不稳定,受热易分解,温度高于60°C时,铺转化率降低的
原因为NH4HCO3分解,导致碳酸氢铁浓度降低。
-能力提升一
能力1化学工艺流程题的命题特点
1.流程图的结构特点
例如:由碳酸镒矿(主要成分M11CO3,还含有FeC03、MnO2xAl2O3xSQ等)中
提取金属镒的一种流程如下:
循环利用
2.步骤分析
步骤分析高频设问解题指导
①将矿石粉碎;②适当加热;③充分搅拌;④适当提高
浸取液的浓度;⑤适当延长浸取时间等
分析“浸出率”图表,解释“浸出率”高低变化的原因
址gj/又H
原料处理
率”(“浸出率”升高一般是反应温度升高,反应速率
加快;但当“浸出率”达到最大值后,温度升高
“浸出率”反而下降,一般是反应试剂的分解或挥发)。
选择达到较高“浸出率”的时间及温度
步骤分析高频设问解题指导
①高温下硫化物与空气中氧气反应(如:Fes2与氧
焙烧气生成氧化铁和二氧化硫);②除去硫、碳单质;
原料处理③除去有机物等
常用碱性溶液吸收(如:SO2用Na2cO3或NaOH溶
酸性气体的吸收
液吸收)
步骤分析高频设问解题指导
除去杂质
加氧化剂,转变金属离子的价态(如:Fe2+-Fe3+)
的方法
调溶液pH常用氢氧化钠、碳酸钠、金属氧化物、酸性气
调节溶液体(如:一氧化硫)、稀盐酸或稀硫酸等。常利用题给金属
的pH离子沉淀的pH信息,使特定金属离子以氢氧化物沉
控制条件淀出来
跟踪物质,分析每个步骤中可能发生的反应,书写化学
(或离子)方程式
物质转化
滤渣、滤液中物质的判断,书与物质的化学式或电
的分析
子式,分析物质中的化学键
确定循环物质
步骤分析高频设问解题指导
用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除
过滤、蒸发结晶、
去晶体表面可溶性的杂质和水分,减少洗涤
物质分离晶体的洗涤、分液
过程中晶体的溶解损耗,乙醇的易挥发性有
与萃取
利于晶体的干燥
化学计算浸出率计算、产率计算、计算等简单计算
能力2常见化工操作及目的
1.常见操作及目的
常见操作目的
将块状或颗粒状物质磨成粉末,增大反应物接触面积,使反应更
研磨
充分以加快反应速率
使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等(煨烧
灼烧(煨烧)
石灰石、高岭土、硫铁矿)
向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括
浸取
水浸、酸浸、碱浸等
加过量试剂使某物质完全转化(或增大某物质的转化率、产率)
常见操作目的
①转变某种金属离子的份态,再通过调节溶液pH使金属离子
以氢氧化物沉淀出来,以达到除去杂质的目的
2+3+
加氧化剂[如:Fe---Fe---Fe(OH)31]
②为生成目标产物的价态而加入氧化剂(如在碱性条件下,加入过氧
化氢把C产氧化成CrOf)
判断能否加其他
要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等
物质
物质分离过滤、蒸发、萃取、分液、蒸僧等常规操作
常见操作目的
在空气中或在其他气体要考虑。2、H20XCO2或其他气体是否参与反应;能否达到
中进行的反应或操作隔绝空气,防止氧化、水解、潮解等目的
取最后一次洗涤滤液少量,检验其中是否还有某种离子存
判断沉淀是否洗涤干净
在等
①水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质
②冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,减少晶体在洗涤
洗涤晶体过程中的溶解损耗
③用特定有机试齐IJ(如乙醇)清洗晶体:洗去晶体表面的杂质
降低晶体的溶解度、减少损耗,可快速干燥等
绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量
提高原子利用率
的充分利用)
2.规范答题
设问角度规范答题
固体原料进行“粉
减小颗粒直径,增大浸取时的反应速率,提高浸取率
碎”的目的
①利用氧化还原反应、沉淀反应等来除去杂质、生成产物
②要分析每一步骤中所发生的化学反应,跟踪反应前后物质的
物质的转化
变化,写出化学(或离子)方程式
③确定循环物质
设问角度规范答题
常见的沉淀剂:
①生成硫化物沉淀(如:硫化钠、硫化铁、硫化亚铁等)
沉淀与②加入可溶性碳酸盐(或碳酸的酸式盐),生成碳酸盐沉淀
过滤③加入氟化钠,除去钙离子c主意:溶液的酸性不能太大,否则会降低广
的浓度)
过滤:沉淀后的过滤是为了分离物质,要跟踪滤渣和滤液中各有什么物质
如何洗涤向过滤器中加入蒸t留水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2〜
;几证3次
检验沉淀取最后一次洗涤滤液,滴加试剂(如:硝酸酸化的AgNO?溶液检验(匚
是否洗涤盐酸酸化的BaCb溶液检验SO『),若无沉淀产生,则证明已洗涤干净,
干净反之则未洗涤干净
能力3物质转化与跟踪
1.物质的跟踪
原料到产品的转化:比对原料与产品,确定要除去什么元素,引进什么元素。
[沉淀成分的判断]
举例滤渣成分
以电石渣[主要成分为Ca(OH)2和(laCOs]为原料制
过量的反备KC103的流程如图:
HOCLKC1CaC03、Ca(0H)2
应物j2J
电石渣一,打浆H氯化H过滤转化—……—*KCIO3固体
滤渣
举例滤渣成分
蛇纹石是一种富镁硅酸盐矿物的总称,工业上由
蛇纹石(主要成分MgO、FeO和Fe2C)3、Al2O3x
原料中不
Si。。制取碱式碳酸镁产品的流程如下:滤渣a为
参与反应
lit*H县、八缶
士里一制比的a力?》SiO
费In2AMg(HCOJ,-碱式碳酸镁2
fHC1溶液」}ya(OH)2C06,日热解
的物质2
滤渣a沉淀物A沉淀物B
举例滤渣成分
某粉煤灰经预处理后含C%。、SiO2xA12O3XFeO
原料中不化合物,一种综合利用工艺设计的流程如下。
已知:UUU2
参与反应C2O+2H+——C+C++H2O滤渣I为
拈酸旦?2CaCO,NaCH溶满SiOxCu
的物质及_1J**'---2
生成物粉煤灰T酸浸丁溶液T氧化,水产上沉淀T碱溶片溶液曾忏Al(0H)3
L滤渣IL母液L滤渣uL母液
物质X
举例滤渣成分
工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生
产碱式硫酸铁[Fe(0H)S04,碱式硫酸铁易溶于水]
的工艺流程如图:
杂质转化A1(OH)3
的物质过量废铁屑NaHCO,NaNO,H2so4调节pH
稀硫酸—反应I—搅拌/过滤f反应nfFe3+f碱式硫酸铁
1t
滤渣NO
[对所加试剂的要求]
试剂目的追问
酸不能加过多,否则会造成后续调溶液酸碱性
硫酸酸溶
时多加入碱
盐酸不能加过多,否则会与后续KMnCU等氧化
盐酸酸溶
剂反应,生成有毒气体CH
碱溶(溶解Al、AI2O3
碱液碱溶不能加过多,否则会造成后续多加入酸
等物质)
还原齐(还原MnC)2、
so温度不宜过高,温度越高SO2溶解度越小
2Fe3+等)
试剂目的追问
还原剂(还原MnC)2、
Na2sO3实际用量高于理论量:部分Na2s。3被空气氧化
Fe3+等)
Zn置换溶液中的CW+锌粉过量目的是将溶液中的CM+除净
NHFXpH太小Ca2+、Mg2+去除率降低原因:溶液中的
4除去Ca2+、Mg2+
NaFF一生成HF使溶液中的F-浓度降低
除重金属离子pH太小CW+去除率降低原因:溶液中的S2一生成
NaS
2(如Cu2+)HS-、H2s使溶液中的S2-浓度降低
[条件的控制]
(1)控制溶液的pH
①使某种或几种金属离子转化为氢氧化物沉淀,而目标离子不生成沉淀,以达
到分离的目的(常利用题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH信息,选择pH范围,
使杂质离子以氢氧化物沉淀出来)。
②“酸作用”还可除去氧化物(膜卜抑制某些金属离子的水解等。
③“碱作用”还可除去油污、除去铝片表面的氧化膜、溶解铝等。
④金属离子的萃取率与溶液的pH密切相关。
⑤调节溶液pH常用试剂
a.调节溶液呈酸性:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、金属氧化物、酸
性气体(二氧化硫)等。
b.调节溶液呈碱性:氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢铁等。
例1以软镒矿(主要成分为MnOz,含少量铁的氧化物)制备高纯MnC03。流程
稀硫酸、FeSO4MnO2MnCO3NH4HCO3
(1)酸溶还原时,MnO,发生反应的离子方程式为MnO2+2Fe2++4H+・
23+
Mn++2Fe+2H2O。
39
(2)在常温下,已知:Ksp[Mn(OH)2]=2><IO-N^sp[Fe(OH)3]=1X10-o工业
上,当某离子浓度小于IX10-6moi/L时,认为该离子已除净。氧化后所得溶液中
c(Mn2+)=0.2mol/L,为使溶液中Fe3+除净,调节pH的范围应为3WpH<8。
【解析】⑴酸溶还原时,MnO2将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原为二
价镒离子。(2)当Fe,-除净,(?(0丁)=。消X10-"
mol/L,则pH=3;当铳离子开始沉淀,c(OH-户]'%:弁:£"==
10~6moI/L,pH=8o
(2)控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)
①控制反应速率(升温加快反应速率)、适宜的温度使催化剂的活性最大、防止
副反应的发生。
②控制化学反应进行的方向,使化学平衡移动。
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