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《普通化学》第2章作业题解(化学反应的方向和程度)《普通化学》第2章作业题解(化学反应的方向和程度)11.不用查表,指出下列各组物质中熵值由大到小的顺序。
(1)O2(l),O3(g),O2(g)(2)K(s),KCl(s),Na(s)解:(1)S(O3,g)>S(O2,g)>S(O2,l)(2)S(KCl,s)>S(K,s)>S(Na,s)1.不用查表,指出下列各组物质中熵值由大到小的顺序。22.判断下列反应,哪些是熵增加的过程,哪些是熵减少的程,并说明理由。解:(1)(电解水)H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g)
∵反应后气体分子总数增加,∴反应是熵增的过程,即ΔS>0。(2)2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)∵反应后气体分子总数减少,∴反应是熵减的过程,即ΔS<0。(3)AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)难溶电解质溶解,混乱度增大,∴该过程是熵增的过程,即ΔS>0。(4)2HI(g)=H2(g)+I2(s)∵反应后气体分子总数减少,∴反应是熵减的过程,即ΔS<0。2.判断下列反应,哪些是熵增加的过程,哪些是熵减少的33.查表计算下列反应的ΔS298⊖和ΔG298⊖,并说明反应能否自发进行?(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)CaO(s)+H2O(l)=Ca2+(aq)+2OH-(aq)3.查表计算下列反应的ΔS298⊖和ΔG298⊖,并说明反43.解:(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)S298⊖/J·K-1·mol-1192.34205.03210.65188.72ΔfG298⊖
/kJ·mol-1-16.48086.57-228.59ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=4210.65+6188.7-4192.34-5205.03=180.41J·K-1·mol-1ΔG298⊖=∑(iΔfG298⊖)生成物-
∑(iΔfG298⊖)反应物
=486.57+6(-228.59)-0-5(-16.48)=-959.34kJ·mol-1<0∴反应能自发进行。3.解:(1)4NH3(g)53.解:(2)CaO(s)+H2O(l)=Ca2+(aq)+2OH-(aq)S298⊖/J·K-1·mol-139.7569.91-53.1-10.75ΔfG298⊖
/kJ·mol-1-604.04-237.18-553.54-157.29ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=-53.1+2(-10.75)-39.75-69.91=-184.26J·K-1·mol-1ΔG298⊖=∑(iΔfG298⊖)生成物-
∑(iΔfG298⊖)反应物
=-553.54+2(-157.29)-(-604.04)-(-237.18)=-26.90kJ·mol-1<0∴反应能自发进行。3.解:(2)CaO(s64.由锡石(SnO2)制取金属锡(Sn),可以有以下三种方法。若希望加热温度尽可能低一些,试根据热力学数据计算说明应推荐哪一种方法。(1)SnO2(s)≜Sn(s)+O2(g)(2)SnO2(s)+C(s)≜Sn(s)+CO2(g)(3)SnO2(s)+2H2(g)≜Sn(s)+2H2O(g)
解:(1)SnO2(s)≜Sn(s)+O2(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-1-580.700S298⊖/J·K-1·mol-152.351.55205.03ΔH298⊖=∑(iΔfH298⊖)生成物-
∑(iΔfH298⊖)反应物
=0+0-(-580.7)=580.7
kJ·mol-1ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=51.55+205.03-52.3=204.28J·K-1·mol-1ΔGT⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖<0⇒4.由锡石(SnO2)制取金属锡(Sn),可以有以下三种7(2)SnO2(s)+C(s)≜Sn(s)+CO2(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-1-580.700-393.50S298⊖/J·K-1·mol-152.35.74051.55213.64ΔH298⊖
=0-393.50-(-580.7)-0=187.2
kJ·mol-1ΔS298⊖=
51.55+213.64-52.3-5.740=207.15J·K-1·mol-1ΔGT⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖<0⇒《普通化学》第2章作业题解(化学反应的方向和程度)课件8(3)SnO2(s)+2H2(g)≜Sn(s)+2H2O(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-1-580.700-241.82S298⊖/J·K-1·mol-152.3130.57451.55188.72ΔH298⊖
=0-2(-241.82)-(-580.7)-0=97.06
kJ·mol-1ΔS298⊖=
51.55+2188.72-52.3-2130.574=115.542J·K-1·mol-1ΔGT⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖<0⇒所以选择第三种方法最合适。(3)SnO95.若反应C(石墨)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的ΔH⊖与ΔS⊖视为常数,且反应是在标准压力的条件下进行的,试计算该反应能自发进行的温度条件。5.若反应C(石墨)+H2O(g)=CO(g)+105.解:C(石墨)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-10-241.82-110.520S298⊖/J·K-1·mol-15.740188.72197.56130.574ΔH298⊖=∑(iΔfH298⊖)生成物-
∑(iΔfH298⊖)反应物
=(-110.52)+0-0-(-214.82)=104.30kJ·mol-1ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=197.56+130.574-5.740-188.72=133.674J·K-1·mol-1ΔG⊖=
ΔH⊖-
TΔS⊖<0⇒5.解:C(石墨)116.利用热力学数据,计算下列反应在298K和500K时的平衡常数K⊖。(1)SO2(g)+½O2(g)=SO3(g)(2)CaCO3(s)=CaO
(s)+CO2(g)6.利用热力学数据,计算下列反应在298K和500K时126.解:(1)SO2(g)+½O2(g)=SO3(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-1-296.830-395.72S298⊖/J·K-1·mol-1248.11205.03256.65ΔfG298⊖
/kJ·mol-1-300.190-371.08ΔH298⊖=∑(iΔfH298⊖)生成物-
∑(iΔfH298⊖)反应物
=(-395.72)-0-(-296.83)=-98.89kJ·mol-1ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=256.65-248.11-½×205.03=-93.975J·K-1·mol-1ΔG298⊖=∑(iΔfG298⊖)生成物-
∑(iGfH298⊖)反应物
=(-371.08)-0-(-300.19)=-70.89kJ·mol-1T=298K时,6.解:(1)SO2(g)13T=500K时,ΔG⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖
=-98.89-500×(-93.975)×10-3=-51.90kJ·mol-1T=500K时,ΔG⊖=ΔH298⊖-TΔS146.解:(2)CaCO3(s)=CaO
(s)+CO2(g)ΔfH298⊖
/kJ·mol-1-1206.92-635.09-393.50S298⊖/J·K-1·mol-192.939.75213.64ΔH298⊖=∑(iΔfH298⊖)生成物-
∑(iΔfH298⊖)反应物
=(-635.09)+(-393.50)-(-1206.92)=178.33kJ·mol-1ΔS298⊖=∑(iS298⊖)生成物-
∑(iS298⊖)反应物
=39.75+213.64-92.9=160.49J·K-1·mol-1T=298K时,ΔG⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖
=178.33-298×160.49×10-3=130.50kJ·mol-16.解:(2)CaCO3(s)15T=500K时,
ΔG500⊖=
ΔH298⊖-
TΔS298⊖
=178.33-500×160.49×10-3=98.085
kJ·mol-1
T=500K时,167.写出下列反应的平衡常数Kc,Kp,K⊖的表达式。(3)CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g)(4)Fe3O4(s)+4H2(g)⇌3Fe(s)+4H2O(g)7.写出下列反应的平衡常数Kc,Kp,K⊖的表达式。17
8.298K时已知下列化学平衡:(1)FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g),K1⊖=0.403(2)FeO(s)+H2(g)⇌Fe(s)+H2O
(g),K2⊖=0.669试计算反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O
(g)的K
⊖值。解:已知:(1)FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g),K1⊖=0.403(2)FeO(s)+H2(g)⇌Fe(s)+H2O
(g),K2⊖=0.669(2)-(1)得:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O
(g),K
⊖8.298K时已知下列化学平衡:189.已知在1362K时下列化学平衡:(1)H2(g)+½S2(g)⇌H2S(g)K1⊖=0.80(2)3H2(g)+SO2(g)⇌H2S(g)+2H2O(g)K1⊖=1.8×104试计算反应:4H2(g)+2SO2(g)⇌4H2O(g)+S2(g),在1362K时的平衡常数K⊖。解:已知:(1)H2(g)+½S2(g)⇌H2S(g)(2)3H2(g)+SO2(g)⇌H2S(g)+2H2O(g)
(2)×2-(1)×2,得:
4H2(g)+2SO2(g)⇌4H2O(g)+S2(g)
∴9.已知在1362K时下列化学平衡:1910.在某温度时,反应N2+O2⇌2NO的平衡常数Kc为0.0045,若2.5molO2与2.5molN2作用于15dm3密闭容器中,问达到平衡时有多少NO生成?10.在某温度时,反应N2+O2⇌2NO的平衡常2010.解:设平衡时有xmolNO生成。
N2+O2⇌2NO起始浓度/mol·dm-30平衡浓度/mol·dm-310.解:设平衡时有xmolNO生成。2111.在某温度时,反应
CO
(g)+H2O(g)
⇌CO2(g)+
H2(g)
的Kc=1.0,问2molCO与多少molH2O(g)
在密闭容器中反应,才能使
50%(摩尔分数)的CO转变为CO2。11.在某温度时,反应2211.解:设有xmolH2O(g),设密闭容器体积为Vdm3。
CO
(g)+H2O(g)
⇌CO2(g)+
H2(g)起始浓度/mol·dm-32/Vx/V00平衡浓度/mol·dm-31/V
(x-1)/V1/V1/V
11.解:设有xmolH2O(g),设密闭容器体积为V2312.反应PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g)在523K和1.01325×105Pa下达平衡时,其分解百分率为80%,求该条件下反应的平衡常数Kp。12.反应PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g2412.解:设开始时PCl5为1molPCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g)起始时物质的量/mol100平衡时物质的量/mol1-1×80%0.80.8=0.2平衡时总物质的量为1.8mol12.解:设开始时PCl5为1mol2513.已知反应Ag2S(s)+H2(g)⇌2Ag(s)+H2S(g)在740K时的Kp=0.36。若在该温度下,在密闭容器中将1.0molAg2S还原为Ag,试计算最少需用H2的物质的量。13.已知反应Ag2S(s)+H2(g)⇌2Ag(2613.解:设最少需H2为xmol,设密闭容器总压力为P。
Ag2S(s)+H2(g)⇌2Ag(s)+H2S(g)起始量/mol
1.0x00平衡量/mol0x-1.01.0
则平衡时气体总物质的量为xmol,
∴13.解:设最少需H2为xmol,设密闭容器总压力为P。2714.在10dm3的密闭容器中有1.0mol的氧化亚铁、0.50mol的一氧化碳和、0.10mol的二氧化碳。当混合物加热到1273K时,发生如下反应:
FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g),平衡常数Kc=0.50(1)确定反应进行的方向。(2)计算氧化亚铁转化为铁的百分率(摩尔分数)。14.在10dm3的密闭容器中有1.0mol的氧化亚铁、28
14.解:(1)(2)设有xmolFeO转化为铁。
FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g)起始浓度/mol·dm-30.50/100.10/10平衡浓度/mol·dm-3(0.50-x)/10(0.10+x)/1014.解:(1)(2)设有xmolFeO转化为铁。2915.已知2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)在1062K时的平衡常数K⊖=
0.955。如在该温度下,某一容器中含有SO2、O2和SO3三种气体,其分压分别为30.4kPa、60.8kPa和25.33kPa,试判断反应进行的方向。如果只将SO3的分压减至3kPa,反应方向有何变化。
15.已知2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(3015.解:15.解:3116.已知下列反应:Fe(s)+CO2(g)⇌FeO(s)+CO(g)平衡常数K1⊖Fe(s)+H2O
(g)⇌FeO(s)+H2(g)平衡常数K2⊖在不同温度时,平衡常数值如下:
T/KK1⊖K2⊖
9731.472.3810731.812.0011732.151.67试计算在上述各温度时反应CO2(g)+H2(g)
⇌CO(g)+H2O
(g)的平衡常数K⊖。通过计算说明此反应是吸热反应还是放热反应。16.已知下列反应:3216.解:已知:Fe(s)+CO2(g)⇌FeO(s)+CO(g)(1)Fe(s)+H2O
(g)⇌FeO(s)+H2(g)(2)(1)-(2)得:CO2(g)+H2(g)
⇌CO(g)+H2O
(g)K⊖当T1=973K时,KT1⊖=1.47/2.38=0.618当T2=1073K时,KT2⊖=1.81/2.00=0.905当T3=1173K时,KT3⊖=2.15/1.67=1.29由于T升高,K⊖增大,反应向右移动,说明此反应是吸热反应。16.解:已知:Fe(s)+CO2(g)⇌FeO(s3317.对于反应:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),H298
⊖=-92.2kJ·mol-1若升高温度(约升高100K),则H⊖
()
,S⊖()
,G⊖()
,K⊖()
,(只要求定性地指出温度升高的影响)。17.对于反应:3417.解:已知:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),H298
⊖=-92.2kJ·mol-1(1)T升高,H⊖不变。(2)T升高,S⊖不变。(3)H⊖<0,S⊖<0又因为G⊖=
H⊖-TS所以T升高,G⊖升高。(4)H⊖<0,即该反应为放热反应,所以T升高,K⊖下降。或者根据公式:17.解:3518.根据平衡移动原理,讨论下列反应:2Cl2(g)+2H2O(g)⇌4HCl
(g)+
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