制氢装置预防职业中毒管理规定

制氢装置预防职业中毒管理规定1.1、物料性质及毒性原理1.1.1、硫化氢在渣油装置整个生产过程中，由原料到产品，大部分物流中都含有不同浓度的Ｈ2Ｓ，它对人的身体健康和生产及设备都有极大的危害，因此，加强对Ｈ2Ｓ性质、危害及其防范措施的进一步认识是预防Ｈ2Ｓ中毒的关键。（1）物理性质：硫化氢是一种无色有臭鸡蛋味的有刺激性又是窒息性的有毒性气体。分子式为：Ｈ2Ｓ，分子量34，相对密度1.19，沸点－61.8℃，熔点－82.9℃，自然点260℃，易溶于水。Ｈ2Ｓ与空气混合物混合，爆炸范围是：1.3～45.5%。硫化氢在空气中允许的最高浓度为：10mg/m3，浓度达到1000mg/m3时会导致电击性死亡。（2）毒性原理：①Ｈ2Ｓ对粘膜有强烈的刺激作用。这是因为硫化氢与湿润粘膜接触后分解形成的硫化钠以及本身的酸性所引起的。②对机体的全身作用为硫化氢与机体的细胞色素氧化酶及这类酶中的二硫键作用后，影响细胞色素氧化过程，阻断细胞内呼吸，导致全身缺氧，由于中枢神经系统对缺氧最敏感，因而首先受到损害。但硫化氢作用于血红蛋白，产生硫化血红蛋白而引起的化学窒息，被认为是主要的发病机理。③硫化氢主要经呼吸道进入人体，一部分很快氧化为无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐等经尿排出，一部分游离的硫化氢则经肺排出，它在人体内无蓄积作用。（3）中毒表现：①轻度中毒：患者感到眼灼热、刺痛、流泪、视觉模糊，有流涕、咽痒，胸闷，呼吸困难等，还有逐渐加重的头痛、头晕，乏力等。②中度中毒；接触较高浓度（200～300mg/m3）硫化氢，眼睛刺激症更强烈，如流泪、眼刺痛、视物更模糊。有中枢神经系统症状，可出现昏迷。常有中毒性肺炎和肺水肿发生。③重度中毒：接触高浓度（700mg/m3以上）硫化氢，中毒表现以中枢神经系统症状为突出。立即出现神志模糊，昏迷，心悸。全身肌肉痉挛或强直，大小便失禁。昏迷或痉挛持续较久者会发生中毒性肺炎、肺水肿和脑水肿。④硫化氢对生产的危害主要表现在它会使反应催化剂中毒，失去活性。（4）急救措施：①救护者进入硫化氢气体泄露区抢救中毒人员必须佩戴空气呼吸器或四号滤毒罐式防毒面具；②迅速把中毒人员移到空气新鲜处的地方，对呼吸困难者应立即进行人工呼吸，同时向医院的打急救电话，并报告调度，待医生赶到后，协助抢救。③眼睛：使眼睛张开，用生理盐水或1～3%的碳酸氢钠液冲洗患眼。1.1.2、氨（1）物理性质：氨是一种无色气体，有刺激性恶臭味。分子式NH3。分子量17，相对密度0.77，熔点-77.7℃，沸点-33.4℃，自燃点651.1℃，密度0.785kg/m3，蒸气与空气混合物爆炸极限16～25%(最易引燃浓度17%)。氨在20℃水中溶解度34%，25℃时，在无水乙醇中溶解度10%，在甲醇中溶解度16%，溶于氯仿、乙醚，它是许多元素和化合物的良好溶剂。水溶液呈碱性，其水溶液PH值为11.1。液态氨将侵蚀某些塑料制品，橡胶和涂层。遇热、明火，难以点燃而危险性较低；但氨和空气混合物达到上述浓度范围遇明火会燃烧和爆炸，如有油类或其它可燃性物质存在，则危险性更高。与硫酸或其它强无机酸反应放热，混合物可达到沸腾。在空气中允许最高浓度为30mg/m3。（2）毒性原理：对粘膜和皮肤有碱性刺激及腐蚀作用，可造成组织溶解性坏死。高浓度时可引起反射性呼吸停止和心脏停搏。人接触553mg/m3可发生强烈的刺激症状，可耐受1.25分钟；3500～7000mg/m3浓度下可立即死亡。（3）中毒表现：短期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰可带血丝、胸闷、呼吸困难，可伴有头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等，可出现紫绀、眼结膜及咽部充血及水肿、呼吸率快、肺部罗音等。严重者可发生肺水肿、急性呼吸窘迫综合征，喉水肿痉挛或支气管粘膜坏死脱落致窒息，还可并发气胸、纵膈气肿。胸部X线检查呈支气管炎、支气管周围炎、肺炎或肺水肿表现。血气分析示动脉血氧分压降低。误服氨水可致消化道灼伤，有口腔、胸、腹部疼痛，呕血、虚脱，可发生食道、胃穿孔。同时可能发生呼吸道刺激症状。吸入极高浓度可迅速死亡。眼接触液氨或高浓度氨气可引起灼伤，严重者可发生角膜穿孔。皮肤接触液氨可致灼伤。（4）急救措施：吸入者应迅速脱离现场，至空气新鲜处。维持呼吸功能。卧床静息。及时观察血气分析及胸部X线片变化。给对症、支持治疗。防治肺水肿、喉痉挛、水肿或支气管粘膜脱落造成窒息，合理氧疗；保持呼吸道通畅，应用支气管舒缓剂；早期、适量、短程应用糖皮质激素，如可按病情给地塞米松10～60mg/d，分次给药，待病情好转后减量，大剂量应用一般不超过3～5日。注意及时进行气管切开，短期内限制液体入量。合理应用抗生素。脱水剂及吗啡应慎用。强心剂应减量应用。误服者给饮牛奶，有腐蚀症状时忌洗胃。眼污染后立即用流动清水或凉开水冲洗至少10分钟。皮肤污染时立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗至少30分钟1.1.3、二硫化碳二硫化碳是本装置反应催化剂硫化时所采用的硫化剂，属于甲类火灾危险物质，高度易燃液体，有严重火灾危险性，并且是一种有毒物质。因此加强对性质、危害以及防范措施的认识，是实现安全生产，避免事故的关键。（1）物理性质：纯二硫化碳是一种无色、油状、透明、易挥发的液体，久置或遇光后工业品有“坏萝卜”样气味，主要是由于混杂硫化物所致。分子式为：ＣＳ2，分子量76，比重1.26，沸点为46.5℃，熔点-110.8℃，自燃点为100℃，不易溶于水。ＣＳ2与空气混合物混合，爆炸范围是：1.3～50％。在空气中最高允许浓度为：10mg/m3。（2）毒性原理：二硫化碳选择性地损害中枢及周围神经，特别是脑干和小脑，由于急性血管痉挛，致使延脑内重要生命机构丧失功能或发生障碍。（3）中毒表现：①急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、恶心及眼、鼻粘膜局部刺激症状，中度中毒除上述症状外，尚有酒醉样感，步态蹒跚，哀乐无常等。重度中毒有短时间的兴奋状态，继之出现谵妄、昏迷，伴有强直性及痉挛性抽搐及脑水肿。②慢性中毒；神经系统早期有头痛、头晕、无力、失眠、多梦、烦躁等神经衰弱等。心血管系统：脑血管硬化及伴有肾脏和心血管的损害。（4）急救措施：①急性中毒：首先将患者移至新鲜空气处，有皮肤污染的应立即脱去污染衣服，用肥皂水清洗皮肤。呼吸停止者要进行人工呼吸、吸氧、给呼吸兴奋剂，有脑水肿时应脱水治疗。②慢性中毒：采用对症治疗，植物神经功能紊乱给谷氨酸安定。多发性神经炎用大量B类维生素、维生素C等解毒。（5）在催化剂预硫化时使用二硫化碳要注意以下事项：①装罐时，操作人员要戴防毒面具及其他防护用品。②使用过程中，二硫化碳要处于水封状态，以避免二硫化碳扩散。③当身体溅有二硫化碳时要及时用水冲洗，急性中毒时，速请医生医治。④反应催化剂硫化结束后要处理好管线和装有二硫化碳的容器。1.1.4、氢气氢气是一种无色无味的气体。分子式为：H2，分子量：2，氢气密度极低，仅为空气的0.07，密度为0.0899kg/m3，沸点：-252.8℃，自燃点：586℃，爆炸极限：1.1～71.2%。氢气在压强为101kPa，温度为-252℃，能变成液体，在-259℃时，能变为雪状固体，氢气能溶于水。1.1.5、甲基二乙醇胺MDEA是无色或微黄色粘稠液体，呈碱性，易与水、乙醇、乙醚混溶。分子式：CH3-N(CH2CH2OH)2，分子量119，密度大约0.99kg/m3，沸点：247.2℃，熔点39℃，相对密度：1.04，冰点：-21℃，动力粘度：(12℃)CP：101CP（厘泊）。1.1.6、二甲基二硫（DMDS）二甲基二硫是一种无色液体。分子式：C2H6S2，分子量：91.结构式：CH3-S-S-CH3。熔点-98℃，沸点110℃，相对密度1.1，闪点24℃。能与醇、醚混溶，不溶于水。1.1.7、羰基镍四羰基镍是易挥发性且毒性极强的物质，人员暴露于低微浓度就可能引起严重病害或死亡。在渣油加氢装置中使用的催化剂含有Ni，以及原料油中Ni沉积在催化剂上，所以生成四羰基镍是可能的。因此我们了解四羰基镍的物理性质及生成原理与相关的注意事项对防止中毒是非常有必要的。（1）物理性质：羰基镍(nickelcarbonyl)为无色透明的的易挥发液体，受日光照射后可变成棕黄色或草灰色。密度为1.32kg/m3，沸点：42.7℃，熔点：－25℃，分子量为171，能溶于硝酸及许多溶剂中，但不能溶于稀酸及碱液。加热至150～180℃时可分解为金属镍和一氧化碳。短期内吸入高浓度羰基镍主要引起急性呼吸系统和神经系统损害，空气中允许的最高浓度为：0.001ppm。（2）生成原理：Ni+4CO→Ni（CO）4在压力相同及CO浓度相同的情况下，温度越低越易生成Ni（CO）4，在相同温度及CO浓度相同情况下，压力越高越易生成Ni（CO）4。在停工过程中，当温度降至205℃以下时，如果循环氢中CO浓度大于10ppm，就容易生成剧毒的Ni（CO）4。因此，在停工过程中，当温度降至205℃～210℃时，在此温度下恒温8小时，通过排废氢及补入新氢，使循环氢中CO含量小于10ppm。（3）毒性原理：Ni（CO）4的毒性极强，可以以蒸汽形式迅速由呼吸道吸收，皮肤也可以吸收少量，进入体内的Ni（CO）4，约有1/3在6小时内由呼气中排出，其于以分子形式穿过肺泡，使肺泡和组织受到损害。Ni（CO）4在体内无明显的积聚作用。（4）中毒表现：①轻度中毒或严重中毒早期吸入高浓度羰基镍后5～30分钟，可出现头痛、头晕、乏力、视物模糊、恶心、咽干、胸闷、胸痛等症状。体检可见眼结膜和咽部充血，但肺部听诊可无异常。②中度中毒上述症状暂时缓解后，经8～72小时又加剧，并有咳嗽，咳痰、呼吸增快、还可出现中度发热、畏寒、嗜睡、意识模糊等。肺部听诊可闻及呼吸音粗糙、干性啰音。

③重度中毒

有呼吸困难、发绀、血性泡沫痰和两肺满布湿性音等化学性肺炎和肺水肿的表现，并可出现高热、抽搐、昏迷及心、肝损害（5）急救措施：救治患者人员进入其环境必须做好自身的防护（佩带空气呼吸器及防护衣），将患者迅速转移到新鲜空气处，给予氧气吸入以维持呼吸，迅速请医生诊治。1.1.8、渣油渣油是一种黑色粘稠物质，是通过原油的常压或减压蒸馏获得的，是由碳氢化合物组成十分复杂的混合物，它的成分中含有较多的沥青质及其它高分子量的高芳构的结构物。减压渣油自燃点为230～240℃。1.1.9、柴油柴油是一种无色或淡黄色透明液体，主要由C15～C24的烃类组成，燃烧性能好，硫、有机酸等杂质含量低。闪点：45～120℃，轻柴自燃点：220～250℃，重柴自燃点：300～330℃。1.1.10、汽油（1）物理性质：汽油是一种无色、易燃易爆有特殊气味的液体，属于麻酸性毒物。汽油的主要成分是C4～C12脂肪烃和环烷烃。在常温下极易挥发，不溶于水。闪点＜28℃，沸点30～90℃，自燃点510～530℃，在常压下着火温度为390～420℃，其火焰温度可高达2197，爆炸范围是：1.3～6.0%，在空气中允许最高浓度为350mg/m3。（2）毒性原理：它的危害主要是使中枢神经系统功能紊乱，低浓度引起条件反射的改变，高浓度引起呼吸中枢神经系统麻痹，引起神经细胞内类脂质平衡失调，血中脂肪含量波动，胆固醇和磷脂改变，甚至出现头晕、头痛、恶心、无力、心悸、意识模糊、神志不清以及血压下降等症状。（3）预防中毒的防范措施：①采用密闭隔离的操作，废气排至瓦斯管网或火炬烧掉。②进入密闭或通风较差的场所作业时，应采取安全措施如佩戴防毒面具等。③采用携提式有毒气体测试仪进行监测，以提供准确有效的安全数据。④进入密闭设备作业时，应采样分析合格，办理进入设备安全作业票，并设有专人监护。1.1.11、石脑油石脑油俗称粗汽油，是一种易燃、易挥发的液体。爆炸极限：1.2—6.0%。1.1.12、电离辐射α、β等带电粒子，γ光子、中子等非带电粒子的辐射。电离辐射引起的职业病包括：全身性放射疾病，如急慢性放射病；局部放射性疾病，如急、慢性放射皮炎、放射性白内障；放射所致远期损伤，如放射所致白血病。列为国家法定职业病的有急性、亚急性、慢性外照射放射病，放射性皮肤病和内照射放射病、放射性肿瘤、放射性骨损伤、放射性甲状腺疾病、放射复合伤和其他放射性损伤共11种。1.2、防范措施：(1)采用密闭隔离的操作，实现操作本质安全。(2)进入有毒区域作业时，要佩戴适当的放毒器具，并要有人监护。(3)对作业场所进行检测，以提供准确有效的安全数据。(4)进入设备作业时，要采样分析，办理进设备作业票并要有人监护。(5)严格执行国家颁布的《放射性同位素与射线装置放射防护条例》的规定，采取有效防护措施，防止发生放射危害。附联合二车间生产过程具有灾爆炸危险性的物质特性介质名称物态性质爆炸极限%闪点℃自燃点℃氢气气态易燃易爆4．1～71.2580～590燃料气气态易燃易爆3～13650～750干气气态易燃易爆3～13硫化氢气态易燃易爆4．3