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化工废盐处理过程污染控制技术规范(报批稿)编制说明南京工业大学江苏省环境科学研究院江苏省固体废物监督管理中心生态环境部南京环境科学研究所二〇二二年五月《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明目 录项目背景 1化废盐生状 1农药业废盐 2化学品原药行业盐 5染料业废盐 7助剂业废盐 7化废盐理置现状 8农药业废盐 8化学品原药行业盐 染料业废盐 13助剂业废盐 15江省化废处理处现状 16任来源 24名变更析 25编制过程 26标准编的必性 27主要工内容 28基原则技路线 28基本则 28工作法 29I技术线 29条说明 31适用围 31规范引用件 31总体求 32入厂析 334.2.5贮存 35处理术 36环境护 42处理要求 44运行理 46与相关律和家标准关系 48推广实建议 55II项目背景化工废盐产生现状213.3%15%100等特点。80%20%NaCl80%Na2SO4列出了混盐、杂盐和单质废盐主要的色泽、气味等特点。表1-1废盐的分类及特点序号名称色泽、形貌、气味1单质废盐以一种无机盐(也有位数不多的有机盐)为主导成分的废盐,掺杂了残留的反应物、产物和溶剂2混盐含有两种无机盐及有机污染物的混合物的废盐3杂盐业中废物名称含“盐”或“渣”关键字进行分类汇总,2019年我省相关废盐产22.21-2。11-2地区量/万吨企业/家南京市1.638无锡市1.4106徐州市1.224常州市1.195苏州市1.0163南通市6.9130连云港市1.8103淮安市1.036盐城市3.7128扬州市0.347镇江市0.340泰州市0.534宿迁市1.431合计22.2975农药行业废盐3003000多种,而且产品更新快,每年4%10类农药(有机磷类、拟除虫1-3。21-3序号农药类别主要农药品种1酰胺类乙草胺、甲草胺、丁草胺、异丙甲草胺2杂环类3苯氧羧酸类2,4-滴、麦草畏4磺酰脲类苯磺隆、苄嘧磺隆和烟嘧磺隆5有机硫类代森锰锌6菊酯类菊酯类、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯7有机磷类8有机氯类百菌清、三氯杀螨醇9生物类阿维菌素、井冈霉素10氨基甲酸酯类克百威、灭多威、异丙威、仲丁威据调查,农药生产过程中涉及含盐废水排放的约有40个品种,总产量占农药原药总产量的80%以上。其中,农药大宗品种如草甘膦、2,4-D、吡虫啉、毒死蜱和多菌灵及其相关中间体等都涉及含盐废水处理排放的问题,废水中含有氯化钠、磷酸根、亚磷酸根、氨根、有机物(苯类、酚类、杂环类)等多种物质,农药产品废盐产生情况见表1-4。1-4农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律有机磷类酸化、缩合毒死蜱氯化钠、磷酸盐0.3-0.5间歇产生草甘膦0.8-1.1连续产生草铵膦氯化钠、磷酸盐0.4-0.6连续产生乙酰甲胺磷0.5-0.7间歇产生三唑磷氯化铵0.2-0.4间歇产生3、、、1-4、、、农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律有机硫类酸化、水洗硝磺草酮氯化钠、亚硫酸钠0.8-1.1间歇产生特丁噻草隆氯化钠0.08-0.1间歇产生有机氯类酸化、氯化麦草畏氯化钠、氯化钾0.8-1.5间歇产生菊酯类合成、分层萃取、水洗环合功夫菊酯亚硫酸氢钠、氯化钠0.2-0.4间歇产生功夫酸氯化钠、硫酸钠1.5-2.5间歇产生酰胺类酰化、缩合水洗乙草胺氯化钠、氯化铵0.2-0.3间歇产生吡氟酰草胺氯化钠、氯化钾1.0-1.3间歇产生甲草胺氯化钠、氯化铵0.2-0.3间歇产生丁草胺氯化钠、氯化铵0.1-0.2间歇产生异丙草胺氯化钠、氯化铵0.1-0.2间歇产生丙草胺磺酸钠盐、氯化钠0.5-0.6间歇产生杂环类杂环类(吡啶)氯化、缩合合成、水洗百草枯氯化钠、氯化铵2.0-2.7间歇产生吡虫啉氯化钠0.1-0.3间歇产生杂环类(三唑)合成、酸化三唑酮氯化钠、氯化钾0.4-0.6间歇产生戊唑醇氯化钠、硫酸钾1.0-1.2间歇产生杂环类(三嗪)溴化、氯化水洗莠去津氯化钠0.5-0.6连续产生三嗪酮氯化钠1.0-1.4间歇产生、、4、、、1-4、农药种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律杂环类杂环类(三嗪)溴化、氯化水洗嗪草酮溴化钠、硫酸钠1.0-1.2间歇产生杂环类(咪唑)缩合、离心多菌灵钙0.8-1.0间歇产生201550103万吨、2,4-D32.21.5万吨、乙草胺年产生废盐1万吨、吡虫啉年产生废盐3千吨等。120-13040%-68%。化学药品原料药行业废盐难彻底降解的问题。化学原料药生产产生的废盐情况见表1-5。1-5化学原料药种类产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律抗微生物药头孢类7-ANCA溴化钠1.3-1.6间歇产生7-ACCA溴化钠1.4-1.6间歇产生4-甲基-5-甲酰噻唑氯化钠、丙酸钠等混盐1.8-2.3间歇产生喹诺酮类盐酸左氧氟沙星氟化钾、氟化氢钾1.4-1.6间歇产生51-5化学原料药种类产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律中枢神经系统药醋甲唑胺醋酸钠、氯化苄等2.0-4.2间歇产生盐酸帕罗西汀中间体氯化钠0.1-0.2间歇产生氯化钠、偏硼酸钠0.2-0.4间歇产生DL-萘普生氯化钠、碳酸钠5.0-9.0间歇产生氯化钠3.0-8.0间歇产生氯化钾、氯化铵2.0-4.0间歇产生双醋瑞因醋酸钠、氯化钠0.4-0.7间歇产生心血管系统药噻吩乙醇硫酸钠0.2-0.3间歇产生氢氧化钠0.3-0.5间歇产生七水硫酸镁2.0-3.0间歇产生噻吩乙胺对甲苯磺酸钠1.0-2.5间歇产生硫酸铵0.1-0.3间歇产生诊断用药碘帕醇醋酸钙0.7-1.2间歇产生碘克沙醇氯化钠0.1-0.3间歇产生诊断用药碘克沙醇硫酸氢钠0.4-0.5间歇产生其他类3,4,5-三氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.001-0.003间歇产生3,5-二氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.002-0.004间歇产生酮烯砜氯化钠、乙酸钠0.8-1.2间歇产生6染料行业废盐951200NaClNa2SO4Na2S生情况见表1-6。1-6染料种类产生环节废盐类别废盐产生t/t产生规律偶氮型分散染料及中间体回收氯化钠、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、醋酸铵、硫酸氢钠2.0-3.5间歇产生含磺酸基类染料及中间体磺化、分层、萃取、水洗、尾气吸收硫酸钠、氯化钠3.0-4.0间歇产生蒽醌染料氯化、溴化、磺化、硝化、还原、闭环、盐析等氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁1.5-2.5间歇产生酞菁染料缩合、碱煮、氯化等硝酸钠、硫酸铵、硫酸钠氯化钠、三氯化铝1.0-2.0间歇产生杂环类染料重氮化、氧化、氯化、缩合等硝酸钠、溴化钠、氯化铵1.0-2.0间歇产生蒽醌缩合、水解三氯化铝、硫酸镁4.0-6.0间歇产生2萘酚中和、碱熔、酸化硫酸钠、亚硫酸钠0.8-1.3间歇产生助剂行业废盐1-7。71-7产品种类产生环节产品名称废盐类别废盐产生系数t/t产生规律橡胶硫化促进剂氧化蒸发中和工序N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺(TBBS)氯化钠0.4-0.7间歇产生N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)氯化钠0.4-0.7间歇产生二苯胍(DPG)硫酸铵0.5-0.7间歇产生2,2-二硫化二苯骈噻唑(MBTS)硫酸钠0.5-0.8连续产生N,N-四甲基二硫双硫羰胺(TMTD)氯化钠0.6-0.8连续产生N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)硫酸钠0.1-0.3间歇产生橡胶防老剂中和工序2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(TMQ)氯化钠0.08-1.0间歇产生防焦剂氧化蒸发中和工序N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)氯化钠0.7-0.9间歇产生环氧树脂精制洗盐环氧树脂氯化钠0.7-0.8连续产生化工废盐处理处置现状农药行业废盐(浓缩、结晶、焚烧等技术实现废盐的无害化处理。典型处理工艺:(1)加碱沉降法;(2)废水微电解预处理;(3)中和、絮凝、生化、碳吸附工艺处理;(4)精馏、蒸发浓缩、结晶;(5)(热氧化)焚烧处理;(6)液膜(溶剂)萃取去除酚、中间体、原药等;(7)有机磷高温氧化水解转化;(8)催化氧化;(9)氨氮吹脱、汽提脱氨;(10)中水回用,循环套用。其中典型农药产品废盐无害化处理组合工艺有:8多菌灵生产产生废盐处理工艺多菌灵生产过程中产生的高浓度含盐废水处理工艺为催化氧化+絮凝沉淀+二级氧化+臭氧脱色+pH2pH3~4pH7~9pH3~4pH7~9甘氨酸法草甘膦副产氯化钠工艺1-1所示。1-19IDA法草甘膦副产氯化钠工艺双甘膦母液经多效蒸发浓缩,过滤得到副产氯化钠。处理工艺流程如下图1-2所示。图1-2IDA法草甘膦母液处理工艺流程图二甲四氯高盐废水副产氯化钠工艺pH7.5COD2000mg/LMVR(MVR低沸液工艺,下层产生废盐至焚烧工段。莠去津生产废水副产氯化钠工艺1-3所示。资源化利用途径:钠的生产,作为盐析剂使用等。用于生产化工助剂:一是用于水泥助磨剂的生产。通过专业的助剂生产10制等工序;四是用作融雪剂。副产盐外售:对于经鉴别不属于危废,且满足行业标准、客户要求的进(98.5%25%量要求满足工业精制盐二级标准,作为氯碱日晒盐产品氯化钠规格≥97.5%为纯碱日晒盐氯化钠规格≥92%,精制盐规格≥97.5%)。1-3化学药品原料药行业废盐蒸发,浓缩结晶等过程。预处理技术主要有混凝、沉淀/气浮法、电解、微电解(Fe-C)、Fenton试剂氧化、臭氧氧化、吸附过滤、蒸氨等处理技术。经预处理后的高浓含盐废水,通过机械式蒸汽再压缩技术(MVR)或多效蒸发处理,实现废水中盐、水的分离和回收,得到品质较佳的副产盐。针对处理后有机物浓度仍然较高的有机废水或含有机物的废盐通过焚烧炉进行高温焚烧,去除有机物等杂质。11其中化学原料药生产产生的废盐典型无害化处理工艺如下:某对氨基苯酚产生企业产生的分离废水含酚量约0.5%,含盐量约170-180g/L,色泽呈浅黄色,静置后有无色透明针状晶体(氯化钠)析出,将该废水进5ppm(其中主要含对硝基苯酚TOC120mg/L532%氢氧化钠解吸,解吸含酚水回用于生产。pHpH节在合适范围之间,加入氧化剂,并通臭氧进行臭氧氧化反应。后处理系统:含盐水氧化后,产生了大量的悬浮物,影响了水溶液的pH1-4。12图1-4典型化学原料药废盐处理工艺流程图染料行业废盐染料行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括:预处理系统偶氮型分散染料及中间体生产过程中产生的含盐废水预处理技术主要包括吸附、中和与高温高压湿式氧化。((主要成分为氢氧化钠13结晶盐品质的目的。含磺酸基类活性染料及中间体生产过程中产生的含盐废水预处理技术主要包括萃取、吸附。(有机物和悬浮物的目的。蒸发结晶系统经预处理后的高浓含盐废水,通过机械式蒸汽再压缩技术(MVR)实现废水中盐、水的分离和回收,得到品质较佳的副产盐。焚烧系统有机物,提高回收盐的品质,达到无害化的目的。资源化利用途径主要有:用于生产肥料酸铵、钾盐组成一系列硫酸铵-磷酸铵系复合肥料。用于生产氯化铵基复合肥料:复合肥固体团粒法生产工艺中,以单体基础肥料如:尿素、硝铵、氯化铵、硫铵、磷铵、氯化钾(硫酸钾)用于生产硫酸钠硫酸钠又称元明粉,被广泛应用在化学工业中,如:玻璃工业、印染行业、14的使用需求量占全国元明粉总产量的20%左右。助剂行业废盐助剂行业产生废盐的无害化处理工艺和技术主要包括:各产品工段节水套用后部分水洗水则直接进入前序的碱溶或者打浆工序,以此直接降低废水处理量,并稳定废水中有机物含量,缩小废水水质波动范围,降低后续处理难度。各产品废水的针对性多级预处理COD85%了后续浓缩除盐的工艺难度。MVR二级浓缩系统采用90%以上的残余低沸点组分回用到生产MVRCOD(COD20000ppm左右则再次进中水深度处理系统+RO+151-5。1-5江苏省化工废盐处理处置现状根据前期调研情况,目前江苏省内废盐的处理、处置途径主要有:安全处置,按危险废物进入刚性填埋场安全填埋;送至集中处理单位进行处理;厂内回用或厂内再生利用,如厂内自建氯碱装置进行利用;处理后进行定向利用等。江苏省部分企业化工废盐产生情况,处理及处置利用情况汇总见表1-8和表1-9。16《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明1-8(A)序号企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性主要盐组分类别及含量主要有机成分及含量或(g/g)2020年产生量(t)期末贮存(2020年底委外利用处置或副产品转移情况1A企业废盐蒸发结晶-氯化钠、硫酸钠TOC=0.35780106填埋2B企业高盐废水环保三效蒸发危废氯化钠、碳酸钠、氯化铵-1636.5119.88填埋利用填埋利用芒硝三车间利谷隆副产硫酸钠-247949.6水泥醋酸钠苯噻草胺副产醋酸钠-74319.68水处理3C企业废盐三效蒸发危险废物氯化钠、硫酸钠-280015.2刚性填埋4D企业蒸发残渣高浓废水蒸发除盐危险废物氯化钠、硫酸钠、氯化铵乙醇、甲醇817.7245.787焚烧填埋5E企业废盐废水三效蒸发危废氯化钠-116.10再循环/再利用171-8A)序号企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性主要盐组分类别及含量主要有机成分及含量或(2020(t)期末贮存量(2020底)(t)委外利用处置或副产品转移情况4,6-二氯-5-氟嘧啶产品酸废盐化工段母液经中和浓缩后毒性氯化钠70%,甲醇、乙醇32产生2-羟基-4-氨基-5-氟嘧啶产废盐品酸化工段母液经中和浓毒性氯化钠50%甲醇、乙醇、甲苯8缩后产生水泥窑协同废盐2-羟基-4-氨基-5-氟嘧啶产品胺化工段母液经中和浓毒性硫酸铵、氯化铵70%甲苯1530.61906F企业缩后产生烧废盐2-羟基-4-氨基-5-氟嘧啶产品水解工段母液经中和浓缩后产生毒性氯化钠60%,氯化铵10%甲醇、乙醇0废盐废气吸收废液经中和浓缩后产生毒性硫酸钠、氯化钠80%甲醇、乙醇5.1394,6-二氯-5-氟嘧啶产品水磷酸氢二钠解工段母液经中和浓缩、副产品磷酸氢二钠-765.916.87销售精制后产生181-8A)序号企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性主要盐组分类别及含量主要有机成分及含量或(2020年产生量(t)期末贮存量(2020底)(t)委外利用处置或副产品转移情况7G企业蒸发废盐三效蒸发-30%66%-1007.659533.673填埋再循环/再利用焚烧再循环/再利用8H企业氯化钠副产主生产工艺产生的氯化钠副产副产氯化钠≥97.5%-7838.662371.38氯化钾副产主生产工艺产生的氯化钾副产副产氧化钾≥55.0%-684.9512.56有机肥料9I企业氯化钠蒸发、脱色、离心副产品氯化钠、水-531.1790融雪剂等硫酸钠蒸发、脱色、离心副产品硫酸钠、水-1116.2840助磨剂等191-8A)序号企业名称废盐/副产盐/高盐废液名称产生工艺段描述管理属性主要盐组分类别及含量主要有机成分及含量或(gg)2020(t)期末贮存量(2020年底)(t)转移情况10J企业硫酸钾蒸发、离心副产品硫酸钾、水-22000农业肥料加工用途11K企业蒸发残渣高盐废水经MVR脱盐后产生蒸发残渣;高浓度、高盐废水经单效蒸发浓缩后产生蒸发残渣危险废物10%,10%-1794.73.15填埋填埋焚烧12L企业工业盐蒸发浓缩,多效蒸发,回转式碳化煅烧炉一般固废氯化钠:98.5%-2815.8238.589201-9(B)序号企业名称危废名称危废代码是否属于中间体产生量(吨)易燃/易爆特性处置方式综合利用量(吨)处置量(吨)贮存量(吨)1企业1废盐900-000-49否197.64/填埋0197.6402企业2废盐900-000-49否436.169/填埋0459.5095.8933企业3废盐900-000-49否1018.63/填埋01340.3615.534企业4废盐900-000-49否2970.663/填埋02898.1495.75企业5废盐900-000-49否0/填埋0006企业6废盐900-000-49否6.64/填埋06.64036.85/综合利用36.85007企业7废盐900-000-49否486.869/填埋0651.5745.6098企业8废盐900-000-49否70.417/填埋073.2712.0679企业9废盐900-000-49否89.88/填埋089.88010企业10蒸馏废盐900-000-49否108.227/填埋061.946.327211-9B)序号企业名称危废名称危废代码是否属于中间体产生量(吨)易燃/易爆特性处置方式综合利用量(吨)处置量(吨)贮存量(吨)11企业11废盐900-000-49否14.979/填埋043.312.72912企业12废盐900-000-49否1726.989/填埋01946.14237.28313企业13废盐900-000-49否694.934填埋0790.1660.2114企业14废盐900-000-49否238.277/填埋0359.5973.26715企业15废盐900-000-49否215.875/填埋0317.138.7816企业16废盐900-000-49否1718.638毒性填埋01801.64826.2817企业17废盐900-000-49否154.16/填埋0154.16018企业18废盐900-000-49否223.128/填埋0251.861.35919企业19废盐900-000-49否58.59/填埋058.59020企业20废盐900-000-49否1.9/填埋06.4022《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明《化工废盐处理过程污染控制技术规范》编制说明式定向销售。(GB18598-2019)要求,20206110%刚性填埋场填埋。省内刚性填埋场的现有填埋能力3.6万吨/年,在建及拟建填埋场的填埋能力为13万吨/年,具体统计见表1-10所示。1-10序号企业地区规模(万吨/年)备注1光大环保(连云港)固废处置有限公司连云港0.8运营中2连云港0.8运营中3盐城淇岸环境科技有限公司盐城2运营中4有限公司徐州1.5在建5江苏东江环境服务有限公司南通2在建6光大环保(盐城)固废处置有限公司盐城1在建7江苏弘德环保科技有限公司徐州3在建8扬州杰嘉工业固废处置有限公司扬州1.5在建9泰州润泰固废处理有限公司泰州2已立项10光大环保(宿迁)固废处置有限公司宿迁2在建合计16.6目前,省内化工废盐综合利用能力为8万吨/年,在建及拟建项目的综合利用能力为6万吨/年。具体统计情况见表1-11所示。23表1-11省内废盐综合利用企业情况表序号企业地区规模(万吨/年)备注1盐城市国投环境技术股份有限公司盐城3运营中2江苏杰林环保科技有限公司盐城5运营中任务来源201936(2018-2022年)2022年底前研究制(修1002020年度第一批江苏省地方标准项目计划的通知(2020〕190号20202名称《有机危废杂盐无害化技术规范》。20206组织相关领域专家对标准申报材料立项论证后进行立项公示。24名称变更分析202030《有机危险废盐无害化处置技术规范》。2021226202132021325处理技术规范》。2021616术规范》。202242825废盐处理过程污染控制技术规范》。编制过程2019确定了标准技术路线以及任务分工。20201月~5证会,有关单位专家听取了课题组的汇报,经讨论后,同意通过开题论证。2620204月~1020205月~12处理过程污染控制技术规范》(征求意见稿)和编制说明。2021年1月~3月,组织召开标准内部研讨会及专家座谈交流会,邀请涉及废盐产废企业、废盐处理企业、下游综合利用企业的相关专家等进行座谈交流,优化标准条款,并形成标准修订记录。2021325文件开展公开征求意见工作。2021年4月~5月,在江苏省生态环境厅外网公开征求意见,截至2021年65日,581338条,452家单位经书面确认无意见,43243见进行汇总分析后,修改完善了相关材料,形成了送审稿。2021616通过技术审查,待修改完善后按程序报批。2022428会专家一致同意送审稿待修改完善后按程序报批。标准编制的必要性176-2005)和《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484-2020)中的少数条款27盐处理技术规范的缺失和不完善还将导致处理后的回收盐中残留有机污染物的含量难以控制,存在危害环境和人体健康的安全隐患。(GB5085.72019(HJ2982019)过(GB/T5462-2015)标准不适用于危废废盐热化学处理后的回收盐。上述原因导致产废企业无确切标准可依,即便主要工作内容基本原则和技术路线基本原则本文件根据以下原则编制:经济性和社会效益。28工作方法综合调研的技术的需求。实地调研处理、处置单位,前往企业现场进行实地调研工作,为标准的编制提供依据。专家咨询废盐处理过程污染控制技术规范提供技术指导。技术路线主要技术路线见下图4-1。29图4-1技术路线图30条文说明12用性进行说明。适用范围给下游用户也存在环境风险。设施均应按本文件执行。产生的废盐处理可参照本文件执行。规范性引用文件件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB5085(所有部分)危险废物鉴别标准GB8978污水综合排放标准GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准31GB14554 恶臭污染物排放标准GB18484 危险废物焚烧污染控制标准GB18597 危险废物贮存污染控制标准GB34330 固体废物鉴别标准通则GB37822 挥发性有机物无组织排放控制标准HJ75 (SO2、NOx)排放连续监测技术规范HJ76 (SO2、NOx)排放连续监测系统技术要求及检测方法HJ298 HJ/T299 HJ501 HJ579 HJ1091 固体废物生利用污染防治技术导HJ2025 危险废物集贮存运输技术规范DB32/939 化学工业水污染物排放标准DB32/4041 大气污染物综合排放标准DB32/T4370 危险废物综合利用与处置技术规范通则总体要求标准条款:理技术及其组合。妥善处置产生的废物并做好数据记录与存档。风险可控,不对人体健康造成不可接受的风险。说明:根据调研结果,危废名录中化工废盐没有统一的代码,有大量废盐以污泥、精馏残渣等代码处置;按照组成成分,可分为单质盐(氯化钠、氯化钾、硫酸钠等)、混盐、杂盐;按照资源化去向,可分为水泥助磨剂用盐、融雪剂用盐、印32的收集管理应分级分类。DB《化学工业水污染物排放标准DB32/4041-2021GB和标准条款:集中处理企业应设置独立控制室及控制系统,自建处理设施的产废企业可在现有中控设施的基础上设置控制系统。应采用分散控制系统(DCS)或可编程逻辑控制系统(PLC),并设置安全仪表系统。说明:该条款规定了自控的相关要求。集中处理企业和自建处理设施的产废企业均应采用分散控制系统(DCS)或可编程逻辑控制系统(PLC),并设置安全仪表系统。入厂分析标准条款:理工艺,建立入厂接收制度,明确接收与拒绝标准。说明:33标准条款:pH(溴的检测能力。说明:GB1要具备含盐量、pH单元。考虑耐火材料及设备腐蚀需检测溴含量。标准条款:化学处理系统,如硝酸盐、含两个以上硝基基团的有机物的废盐。说明:含有放射性物质造成不可控或未知的风险,因此不适合进入常规无害化处理系统进行处理。含爆炸性及高反应性物质实验或者热稳定性测试来明确是否接收处理。因此结合上述两类物质的特性,本文件作出相应的限制设定。34标准条款:建立入厂分析记录台账,按“一厂一档”方式建立电子数据库,数据保存10年以上。说明:参考《危险废物规范化管理指标体系》(环办[2015]99号)的要求进行执行。贮存标准条款:腐蚀等特性,固体废盐应采用防渗衬里包装袋、桶等。GB18597HJ2025处理。说明:化工废盐的贮存过程中应根据化工废盐的理化特性,合理选择贮存容器,贮存容器、包装物应具有不与废盐发生化学反应、耐废盐腐蚀、耐压密封等特性,液态废盐适宜采用包装桶、罐等,固态废盐宜采用防渗衬里包装袋、桶等。GB18597-2001HJ2025-2012规范》的相关要求进行建设和管理,本文件采用同步既有标准执行。GB贮存和填埋污染控制标准》的要求对地面进行硬化和防渗防腐处理。标准条款:应建立巡检制度,巡检次数不少于每班2次,贮存过程中若出现异常现象应立即按应急预案妥善处理。照应急预案处理相应异常情况。35处理技术本文件仅是针对废盐处理直至综合利用,填埋处置不在本文件规范范围内。预处理标准条款:HJ1091。应结合化工废盐的特性、处理方案,对废盐进行破碎、分选、干燥、混合、配伍等预处理。保挥发性有机物达标排放。干燥预处理应配备有机冷凝废水处理设施,不凝气应通过处理后达标排放。配伍应根据废盐的分析检测结果(成分、热值等参数)进行。说明:1)破碎是通过机械等外力的作用,破坏废盐渣内部的凝聚力和晶格间作用VOCs2)分选是用人工或机械的方法将废盐渣中各种可再生利用的成分或不利于备进行选择与组合。干燥是用热空气、烟道气、红外线、水蒸气、导热油等热源加热烘干固结合干燥技术的适用性合理选择干燥技术。36蒸发结晶是固体废物形成溶液后,使溶剂不断挥发而析出溶质的过程。((应留有泄气孔定,利于处理过程中相关参数稳定。HJ101202萃取标准条款:萃取技术适宜高含盐废液中有毒有害有机物的去除处理。再生、重复利用。高含盐废液可采用萃取技术分离去除其有毒有害有机物。说明:了萃取技术相关技术要求。高级氧化标准条款:良技术。高级氧化技术适宜高含盐废液中有毒有害有机物的去除处理。应结合高含盐废液的理化性质和高级氧化技术特点确定pH值、反应时间、37温度、压力、催化剂种类及加入量等工艺参数。、CeO2、ZrO2、TiO2-ZrO2、C、γ-Al2O3Ru、Pd、Pt、Mn、Cu、Fe、Ce等中一种或多种元素。说明:围,该部分内容参照催化氧化行业内相关技术规范执行。标准条款:技术集成和组合。热化学处理技术适宜固体废盐及高含盐废液的处理。说明:热解等热化学处理技术,还有以熔融氧化为代表的新型废盐处理技术。标准条款:进料系统满足以下条件:化后喷入反应器内。行失效。标超过排放值时,应有进料调节及停止进料的措施。说明:此条款规定的废盐进料系统宜采用的进料方式及污染防控相关措施。利于有机污染物的彻底去除。HJ/T176-2005《危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范》要求,进38标准条款:无铬耐火材料。热化学处理宜采用低NOx燃烧技术或脱NOx措施。10%确定反应器尺寸、进料方式、停留时间、温度控制等工艺参数。说明:GB18484-2020《危险废物焚烧污染控制标准》中规定了烟气监测要求、大2012励的有毒有害原料(产品)替代品目录》中明确指出,要取代含铬耐火材料。HJ3910%处理规模的富裕处理能力。标准条款:清洁燃料。说明:此条款规定了热化学处理过程可选择的辅助燃料的要求,建议使用天然气、液化石油气、生物质等清洁燃料。标准条款:含有机卤族元素较高的化工废盐富氧热化学处理产生的高温烟气宜采用包括但不限于通过急冷处理将烟气温度由500℃降低到200℃装置,以降低二噁英的合成量。说明:GB18484-2020HJ/T176-2005类的生成,需设立温度大于1100℃200-500℃的停留时间。标准条款:5%净化处理方式。说明:此条款规定了热化学处理过程中节能降耗的要求,热能回收温度范围的要求。HJ/T176-20056.1.35%6.4.3危险废物焚烧热能的锅炉,应充分考虑烟气对锅炉的高温和低温腐蚀问题。第6.4.4条规定危险焚烧的热能利用应避开200-500℃温度区间。40吸附标准条款:吸附技术适宜高含盐废液中有毒有害有机物及杂质的去除处理。吸附剂应易于再生、重复利用。浮物含量须满足吸附控制条件。说明:该条款规定了吸附技术的相关要求。膜分离标准条款:膜分离技术适宜高含盐废液中有毒有害有机物及杂质的分离处理。HJ579的要求进行。膜分离系统在设计时应参照HJ579要求选取合适的膜元件和膜分离单元技术。pH2~105℃~pH1035℃。说明:HJ579-2019重结晶标准条款:重结晶技术适宜化工废盐经前端处理后需进一步精制提纯。重结晶产生的母液应根据其性质回至前端合适的处理单元。重结晶后的产物根据用途可进行干燥烘干。重结晶技术要求应满足HJ1091的相关要求。41说明:重结晶适宜化工废盐经前端无害化处理后产物需进一步的精制提纯。5.9((碱性(碱(孔)和气体收集装置。环境保护废气标准条款:贮存、处理过程中产生的有组织和无组织废气应按GB37822的要求,采取有效收集和处理后达到DB32/4041要求。说明:废气应按GB37822201DB32/4041-2021《大气污染物综合排放标准》要求。标准条款:热化学处理烟气排放须满足GB18484排放的限值要求。说明:GB氮氧化物,二氧化硫,氟化氢,氯化氢,铊及其化合物(Tl计),(Cd计(Pb计(As计铬及(Cr计(Sn+Sb+Cu+Mn+Ni+Co计),二噁英类(ngTEQ/Nm3)的排放限值,其中铊和钴两项指标是新增的,42对于热化学处理系统产生的烟气按该标准执行。标准条款:高温焚烧处理装置应配备在线连续监测系统(CEMS),技术满足HJ75要求,检测方法按HJ76要求执行。说明:GB18484-2020《危险废物焚烧污染控制标准》第8.2.4条规定焚烧单位应对焚烧烟气中主要污染物浓度进行在线自动监测,在线自动监测数据的采集应符合HJ75《固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测技术规范》要求。HJ76《固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测系统技术要求及检测方法》规定了主要污染物的检测方法。标准条款:采用氨法脱硝工艺的应安装氨逃逸在线监测系统。说明:装氨逃逸在线监测系统。废水标准条款:DB32/939相应排放标准。说明:DB污染物排放标准》执行。固体废物标准条款:应降低处理过程中产生的固体废物,且应根据《国家危险废物名录》、GB5085(所有部分)和HJ298明确其属性及处置、利用方式,并满足环境管理要求。10年以上。43说明:5085(所有部分HJ298-2019量,促进更优秀的工艺和技术发展,也能更好解决固废问题。噪声标准条款:GB12348的要求。声产生的管理措施。说明:照《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)振动和碰撞过程噪声产生的管理措施。其他标准条款:厂界恶臭污染物限值应按GB14554执行。说明:GB14554《恶臭污染物排放标准》执行。处理后要求《危险废物环境管理指南化工废盐》中指出产生废盐的化工企业应按照废44标准条款:HJ/T299GB8978115铵盐不考察总氮含量0.5mg/L(磷酸盐不考察总磷含量100折算至干基计说明:OCH/T553T/CCT001GB30297-2013QB/T5270-2018TOCHJ501污染控制标准》(GB18599-2020)(DB32/939-2020)HJ/T299GB89781标综合参照GB8978《污水综合排放标准》中一级排放标准要求和DB32/939-2020115mg/L(铵盐不考察总氮含量),0.5mg/L(磷酸盐不考察总磷含量即指化工盐的主要成分为磷酸盐类。标准条款:9.1利用产物的用途,满足对应的污染物控制要求,并采取相应分级管控措施:GB34330中要求的国家、地方制定或行业通行的产品质量标准,与国家相关污染控制标准或技术规范要求,包括该产物生产过程中排放到环境中的特征污染物含量标准和该产物中特征污染物的含量标准。当没有国家污染控制标准或技术规范时,可参照地方污染控制标45准或技术规范执行。不满足a辅料。2HJ1091及定量评价,在环境风险可接受前提下确定综合利用产物的使用行业及用途。也不得用做与人体直接接触产品的替代原辅料,或流向饮用水、食品、药品及养殖等相关行业,满足国家专用标准和国家、地方许可的除外。说明:污染防控限值要求,可以有效控制并降低环境污染风险。HJ业等,使产物综合利用全流程可控,确保不发生人身危害事故。运行管理标准条款:一般要求的管理和技术人员培训制度,定期对管理和技术人员进行培训。46数据相一致。应制定环境应急预案,并定期进行演练,每年不少于1次。监测及评估作。应定期对场址和设施周边的大气、地表水、地下水和土壤进行采样监测。信息公开每季度应在厂区对外公布的企业信息栏或官方网站公开监测结果等相关信息。采用热化学处理的企业宜在厂区设显示屏,实时公开污染物排放信息。每年应定期向社会发布企业年度环境报告。说明:理的产废企业可参照执行。自建处理设施的产废企业可参照执行。(2019149号(2019327号照执行。为确保企业的安全生产,减少安全事故的发生及生命财产的损失,依据《危47险废物经营单位编制应急预案指南(国家环境保护总局公告200748号照执行。(HJ1091-2020)(试行(环发〔2013〕81号)样监测。自建处理设施的产废企业可参照执行。(HJ1091-2020)点监控企业自行监测及信息公开办法(试行)》(环发〔2013〕81号)等,企业应定期向社会公开化工废盐无害化处理情况、监测结果以及年度环境报告。与相关法律和国家标准的关系14554)(GB18484)(GB(HJ/T《固体废物再生利用污染防治技术导则》(HJ1091)(HJ2042)20706)(DB32/939)(DB32/4041)等。(GB执行。焚烧炉排气筒高度执行《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484)表5-1标准;技术指标执行《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484)5-2标(GB18484)5-3中相应标准。具体指标如下:485-1序号焚烧量(kg/h)排气筒最低允许高度(m)1≤300252300~20003532000~2500454≥2500505-2指标焚烧炉高温段温度烟气烟气含氧量烟气一氧化碳浓度(mg/m3)燃烧效率焚毁去除率热灼减率限值≥1100℃≥2s6~15%时均值日均值≥99.9%≥99.99%<5%≤100≤80表5-3危险废物焚烧污控制标准 单位:mg/m3序号污染物项目限值取值时间1颗粒物301小时均值2024小时均值或日均值2一氧化碳(CO)1001小时均值8024小时均值或日均值3二氧化硫(SO2)1001小时均值8024小时均值或日均值4氮氧化物(NOx)3001小时均值25024小时均值或日均值5氯化氢(HCl)601小时均值5024小时均值或日均值6氟化氢(HF)4.01小时均值2.024小时均值或日均值49续表5-3危险废物焚烧染控制标准 单位:mg/m3序号污染物项目限值取值时间7砷,镍及其化汞及其化合物(以Hg计)0.05测定均值8以Tl计)0.05测定均值9以Cd计)0.05测定均值10以Pb0.5测定均值11以As0.5测定均值12以Cr0.5测定均值13锡、锑、铜、锰、镍、钴及其化合物(以Sn+Sb+Cu+Mn+Ni+Co计)2.0测定均值14二噁英类(ngTEQ/Nm3)0.5测定均值注:表中污染物限值为基准氧含量排放浓度臭气浓度、氨无组织排放监控浓度限值执行《恶臭污染物排放标准》(GB14554)。具体指标如下:5-4污染物无组织排放厂界浓度限值(mg/m3)标准来源NH31.5《恶臭污染物排放标准》(GB14554)硫化氢0.06臭气浓度20(无量纲)DB32/939DB32/9395-5。505-5序号污染物适用行业限值(mg/L)直接排放特别限值1pH()一切排污单位6~96~92化学需氧量基础化学原料制造无机酸制造;无机碱制造;无机盐制造;其他无机基础化学原料制造硝酸、纯碱、硫酸工业6050其他5040有机化学原料制造6050肥料制造7050农药制造8060涂料、油墨、颜料及类似产品制造7050炸药、火工及焰火产品制造8060其他7

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