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第四章无机化学反应机理1、无机反应机理的基本概念·2、八面体配合物的取代反应的特征3、平面正方形配合物取代反应的特征·4、溶剂分解反应的特征5、电子转移反应的特征6、催化反应的特点无机反应机理的基本概念无机化学反应的类型取代反应(substitution):EX+Y→EY+交换反应(exchange):EX+DY→EY+DX加成/消除或消去反应(addition/elimination)EⅩ+DY←→DEXY溶剂分解反应(solvolysis):EⅩ+HA→EA+HⅩ氧化还原反应(redox)OX1+Red1→Red2+Ox2研究反应机理采用三种重要的实验手段来阐明反应步骤测定反应的速率定律:给出有关在速率控制步骤的过渡态物种的组成信息·-测定反应的立体化学:即那些与反应物和产物中的反应活性原子相连的基团与基团之间的几何关系测定取代基的效应:那些与反应活性原子相连的取代基,通过它们在电性上对活性原子上键的断裂和/或键的生成有促进或阻滞的能力反应速率的测定原理·反应速率的表示法:反应速率常数k或半衰期t1/2·实验技术可分为三大类:静态法流动法弛豫法或松弛法静态法适用于t12>=1min的慢反应,是经典的常规的方法·具体方法描述:将反应物置入一个容器而混合,其反应速率靠观察其反应过程中的某种物理或化学性质随时间的变化来决定测定方法:容量法、光度法、同位素示踪法、pH值法、膨胀法、旋光法、电导法等容量法Co(en)Cl2+H2O-Co(en)2CIH2O++cl-释放出C,可用硝酸银滴定反应物浓度随时间的变化关系,从而得出速率方程同位素示踪法:Fe(H2O)2+Fe*(H2O)。3+Fe(H2o)63++Fe*(H2o)62+表示Fe()和Fe(川之间的电子转移反应实际上并无氧化还
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