电位法及永停滴定法-PH计测定溶液PH值（分析化学课件）

1根据已学到的知识，请说明测定溶液pH的有哪些方法？它们有什么优缺点？pH酸度计组成pH酸度计组成2指示电极的选择类型玻璃电极参比电极的选择类型

饱和甘汞电极1、玻璃电极2、饱和甘汞电极

3、试液4、接至电压计（pH计）pH玻璃电极3

H+响应的玻璃膜电极：敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃[Na2O·CaO·SiO2=22:6:72(mol比）]

。厚度约为30-100m.

玻璃电极一般由内参比电极、内参比溶液、玻璃膜、导线、电极插头等部分组成一、构造4二、原理pH玻璃电极

玻璃膜电极在使用前必须在水中浸泡一定时间。浸泡时，由于硅酸盐结构与H+的键合力远大于与Na+的键合力，玻璃表面的Na+与水中的H+交换，表面形成水合硅胶层。5pH玻璃电极

水化硅胶层具有界面，构成单独的一相，厚度一般为0.01～10μm。在水化层，玻璃上的Na+与H+发生离子交换而产生相界电位。水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。

6pH玻璃电极

膜内、外表面的性质基本相同，则K1≈K2，则有：

φ膜

=φ外

-φ内

=0.059lg(aH）=0.059pH7三、性能pH玻璃电极1.电极斜率

当溶液中的pH值变化一个单位时，玻璃电极的电极电位向相反方向变化的数值称为电极斜率玻璃电极长期使用后会老化，当25℃时电极的实际斜率低于52mV/pH，就不宜再用。8pH玻璃电极2.酸差和碱差

酸差：测定溶液酸度太大（pH<1）时,电位值偏离线性关系，产生误差。

碱差或钠差:测定溶液pH太大(pH>10)时,电位值偏离线性关系，产生误差.，9pH玻璃电极通过改变结构，调整电极适用的pH范围Na+、K+、Li+等玻璃电极，只要改变玻璃膜组成中的Na2O-Al2O3-SiO2三者的比例，电极的选择性会表现出一定的差异。10pH玻璃电极3.不对称电位玻璃膜内、外两表面的结构和性能不完全一致，电位不同。使用前放入水中浸泡24小时以上，可降低不对称电位值。11pH玻璃电极4.温度标准溶液和被测溶液的温差不宜大于±2oC饮用水PH值的测定12

测定需掌握的知识和技能1.掌握直接电位法测定溶液pH值的原理、标准缓冲溶液的配制方法和测量操作技术。2.能正确使用酸度计。

3.了解酸度计和玻璃复合电极等维护常识。饮用水PH值的测定13

25℃时

工作原理两次直接电位法测定溶液的pH值14饮用水PH值的测定仪器和试剂1.仪器pHs-3C型酸度计；pH复合玻璃电极；塑料烧杯（50ml）；烧杯（250ml）；温度计；容量瓶（250ml）。2.试剂邻苯二甲酸氢钾标准缓冲系（pH=4.00）；磷酸盐标准缓冲系（pH=6.86）；饱和氯化钾溶液（用AR级氯化钾加蒸馏水制成适量饱和溶液）。饮用水PH值的测定操作步骤

1.标准缓冲液配制

将市售pH=4.00邻苯二甲酸氢钾标准缓冲系和pH=6.86磷酸盐标准缓冲系的包装袋分别剪开，分别用适量新煮沸过放冷的蒸馏水溶解定容到相应体积即可。饮用水PH值的测定2.测定溶液pH充分浸泡24h以上接通酸度计电源，预热仪器30min。调节温度补偿器旋钮，使其指示的与被测溶液的温度相同。定位定斜率（1）测量前准备

饮用水PH值的测定pH将电极插进待测溶液，轻摇烧杯，使之均匀，待数据稳定记下读数。即为待测溶液的pH。测定三次。测量完毕，取出电极，用水洗净，将复合电极按要求保存。切断电源。（2）测量饮用水PH值的测定次数IIIIIIpH平均值结论数据处理

饮用水PH值的测定复合pH电极使用的注意事项要保持电极插头的干燥与清洁；玻璃球泡易破损，使用时要小