物理化学总结(上册)教学课件

物理化学复习提纲(热力学、相平衡、统计热力学)体系的状态:热力学平衡态,需达到四大平衡:力平衡(p相同)热平衡(T相同)相平衡化学平衡状态函数:只取决于体系平衡态的热力学量如:T,pV,U,H,S,F,G,n过程量:与体系经历的过程有关的量如:Q,W,C简单体系:没有物质变化的体系体系的自由度:决定体系状态所需要的最小独立变量数简单封闭体系自由度为2,如T,p热力学第一定律热力学第一定律:自然界的能量守恒,热是能量的一种形式自然界的物质守恒数学表达式△U=Q+WwQ:热(体系与环境间因温差而传递的热量体系吸热为正;体系放热为负w:功(体系与环境间以其它形式传递的能量体系对外作功为负;体系得功为正焓H:H=U+pV等压过程的热效应:△H=Qp(dp=0,w=0)等容过程的热效应:△U=Qv(dV=0,wr=0)物质的热容:等压热容:C1pδO,dT等压热容:Cym=8Q√dT对简单体系:dH=CdTdU=cvdT维里方程式:Cnm=a+bT+cT2理想气体的摩尔热容总结如下:单原子分子:C3/2RC=5/2R双原子分子:Cvm=5/2RCnm=7/2R多原子分子:Cvm=3RC.=4RP令:y=C1理想气体的等压热容与等容热容的比值为:单原子分子:y=5/3=1667双原子分子:y=7/5=1400多原子分子:y43=133热力学中几种常见的过程:准静过程(quasistaticprocess):体系经历无数相连的平衡态从某始态达到状态终态在整个过程中体系可以近似地认为始终处于平衡态,则此过程为准静过程可逆过程reversibleprocess:体系从A态经历某一过程到达B态若能使体系状态完全还原的同时环境的状态也完全还原,则体系从A到B所经历的过程为可逆过程不可逆过程(irreversibleprocess):体系从A态经历某一过程到达B态,若无论如何也不能使体系状态完全还原的同时,环境的状态也完全还原,则体系从A到B所经历的过程为不可逆过程理想气体绝热可逆过程:△S=0,=0理想气体绝热可逆过程方程式TV-1=常数pVY=常数p-T=常数理想气体绝热过程的功:W=-△U=C(T2-T1)=(p11-p2V2/Y-1)理想气体多方过程pVn=常数(1<n<y绝热节流过程:等焓过程H1=H2JT系数:u=(aT/ap)Eμ<0气体经节流后温度升高;p>0气体经节流后温度降低;μ=0气体经节流后温度不变H=-IC[(aU/Op)T+(a(pV)/apIT理想气体μ=0,经JT节流膨胀后温度不变热化学盖斯定律:化学反应的热效应只与反应的始态和末态有关,与反应的具体途径无关也称热效应总值一定定律化学反应热效应的计算:1.由生成焓求算:物质的生成焓(△Hn0):1p下,由最稳定的单质化合生成1p下的1mo纯化合物的反应焓变,称为此物质的标准摩尔生成焓.△Hn(稳定单质)=0△Hn=∑(v1△Hm19产物一∑(vAHm19反应物2.由燃烧焓求算:化合物的燃烧焓(△Hn0):lmol纯化合物在1p下完全燃烧所放出的热量,称为该化合物的燃烧焓△Hn=∑(v△H1:9反应物一∑(v△Hm0产物注意:由燃烧焓求反应热的方向3.由离子生成焓求溶液反应热溶液中