稠合芳烃与非苯芳烃课件

第七章多环芳烃与非苯芳烃掌握萘、蒽、菲的结构。2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学控制和热力学控制3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性5.了解致癌烃、煤焦油的组成。多苯代脂烃链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃1命名多苯代脂烃命名时,一般把苯基作为取代基CHCH〈)cHcH2(二苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烷多苯代脂烃2制备可用傅克烷基化反应来制备,但是苯要大大过量。CsHeCehsCHCl-tFadbhMil*CBHsCh2CBHsHclC1+CH2C12或固体酸准化剂CH5HH5+2BC13ChCHCl(CBHS)3CH+3HClC6H6+CCl4(C6H5)3CCI多苯代脂烃3化学性质多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化,比苯更易发生取代反应。※与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响,也具有良好的反应性能,容易被氧化、取代和显酸性。(C6HS3CHH2CrO4HOAc(C6Hs3COHB(ChS)3CH(C6H5)3CBr(C6H5)3CH+NaNH,(C6H5)3Nat+NH3CH3CH3C6H5CH3NH3(CHs)3CH(C6H5)2CH2CH2=CH24134~3531.5多苯代脂烃二苯甲烷苯甲烷为无色晶体,熔点27℃。亚甲基在两个苯基的活化下,具有较高反应活性,容易起取代和氧化反应Ch-ChAChtBrCsHsCHBrCgHs+HBrCAHSCHBCBHECBH5COCBHo二、三苯甲烷三苯甲烷为斜方叶状晶体,熔点92℃。它是三苯甲烷类染料的母体多苯代脂烃三苯甲烷的C—H键与三个苯基形成α-π共轭体系,氢原子显示出“酸性”,pKa=31.5。在溶剂中三苯甲烷与钠反应生成血红色的三苯甲基钠,其中含有三苯甲基负离子(CBH5)3CHNa(CBHs)3CNa+Dh三苯甲基钠是很强的碱,可以夺取弱酸中的质子形成三苯甲烷,是有机合成中常用的强碱。(CH5)3CNaHOCH(CHCHNaOCH三苯甲烷与溴反应生成三苯溴甲烷(C6H5)3CHBr2(CHs,CBr+HBr多苯代脂烃三苯甲烷氧化得到三苯甲醇H)29H+[]=-(g2COH三苯甲醇与SOC2反应得到三苯(基)氯甲烷,后者在苯溶液中与锌粉作用,得到黄色的三苯甲基自由基溶液:3COHSOCl2-(CKHs)3CC1+S02+HCl2(CRH5)3CC1+Zn2(CaH)2C·+ZnCl在无氧的条件下,将溶液蒸发,得到三苯甲基的二聚体,长期以来,认为是六苯乙烷,现已证明是环己二烯的衍生物多苯代脂烃通过下列反应,可以证明三苯甲基自由基能够独立存在,这在理论和实际上很有意义。(CH53COOC(CH(CH5)3C--2(CH5)3CI三苯基〕碘甲烷三苯氯甲烷在液体SO2中能电离成三苯甲基正离子和氯离子6H5C1苯甲基正离子比较稳定,可以同亲核性弱的负离子形成稳定的盐。在苯环的邻、对位再引入给电子基团,会使三苯甲基正离子更加稳定,就得到一类色泽鲜艳的染料——三苯甲烷类染料,例如多苯代脂烃N○a结晶紫雀绿ct×oCao酚酞金精红三苯基碳负离子、正离子或自由基都是比较稳定的:一方面形成共轭体系,电荷分散;另一方面主要是有空间位阻。由于苯基体积较大,三苯甲基正离子、三苯甲基自由基的三个苯基不可能同时与中间的碳原子共平面,而是排成螺旋桨式。三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论Ph3C是人类最先拿到的自由基。(Gomberg于1900年发现)2Ph:CCI→Ph3C-CPh3白色固体,m:185C六苯乙烷元素分析nPh3C-0-0-CPhaC88%H6%共94%1M含自由基2%,Zn2Phccl六苯乙烷0.01M含自由基10%