第7章高分子化合物

高分子化合物（高分子、高聚物或聚合物）的分子比低分子化合物的分子要大很多。通常低分子有机化合物的相对分子质量在1000以下，而高分子化合物的相对分子质量在1万以上，有的可达上千万。

高分子化合物的基本特征：相对分子质量大。

7.1.1高分子化合物的定义7.1高分子化合物概述高分子化合物的相对分子质量虽然很大，但其化学组成一般却比较简单。例聚氯乙烯的分子是由许多氯乙烯结合而成：

单体聚合度聚合度重复单元*平均聚合度n×链节的式量=高聚物的平均相对分子质量简写：重复单元单体——聚合成高分子化合物的低分子化合物重复单元——组成高分子链的重复结构单元聚合度——高分子链所含链节的数目（2）高分子化合物组成简单，相对分子质量大，具有“多分散性”。是多分子的混合物。

（1）高分子的分子链有许多重复单元通过共价单键连接在一起，因此高分子的分子链具有一定的柔性，分子链一般可以在三维空间进行旋转，分子链的形状随时间而发生变化。（4）高分子的聚集态可以是结晶态或无定型态。高分子的结晶态的有序度要小于小分子晶体的有序度，但无定型态的有序度要大于非晶态小分子的有序度。

（3）高分子化合物在常温常压下主要以固态或液态存在，并无气态高分子。7.1.2高分子的一般结构特点（2）按主链结构分类（1）按物理分类线型高分子、支链高分子和交联高分子。①碳链聚合物

主链完全由碳原子组成。如聚乙烯：②杂链聚合物主链除碳原子外，还含有氧、氮、硫等杂原子。如聚己二酰己二胺（尼龙-66）：7.1.3高分子的分类③元素有机聚合物主链由硅、硼、铝与氧、氮、硫、磷等组成，侧链是有机基团。如聚二甲基硅氧烷：（3）按性能和用途分类塑料、纤维、橡胶、黏胶剂和涂料等。（4）按功能分类光电高分子、生物医用高分子、导电高分子和离子交换树脂等。聚合反应

7.2.1高分子聚合反应的分类加成聚合反应（加聚反应）

聚合反应——由小分子单体合成高分子的反应缩合聚合反应（缩聚反应）7.2高分子的合成加聚反应由一种单体经加聚反应而合成的产物，分子链中只包含一种单体构成的链节的聚合反应由两种或两种以上单体同时进行聚合，生成的聚合物含有多种单体构成的链节的聚合反应共聚物往往可兼具两种或两种以上均聚物的一些优异性能，因此通过共聚方法可以改善产品的性能。

加聚反应——单体因加成而聚合起来的反应。均聚反应共聚反应1．加聚反应缩聚反应——由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应，其主要产物称为缩聚物。缩聚反应往往是官能团间反应，除缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物。例如癸二酸和己二胺合成尼龙-610的反应：

2．缩聚反应高聚物溶解的两个阶段：溶胀溶剂分子渗入高聚物内部，使高分子链间产生松动，并通过溶剂化使高聚物膨胀成凝胶状。

溶解高分子链从凝胶表面分散进入溶剂中，溶解形成均一的溶液。

高分子溶解于溶剂中形成的均相混合物称为高分子溶液。一般线型（包括带支链）的高聚物，在适当的溶剂中常可以溶解。如聚苯乙烯（彩色玩具）可溶于苯或甲苯，有机玻璃（绘图直尺）可溶于氯仿或丙酮。但体型高聚时，通常只发生溶胀而不能溶解。3.高分子溶液溶剂选择的原则是“相似相溶”，极性大的高聚物选用极性大的溶剂；极性小的高聚物选用极性小的溶剂。例如，未硫化的天然橡胶是弱极性的，可溶于汽油、苯、甲苯等非极性或弱极性溶剂中。

高分子的浓溶液通常指高分子的浓度很高，一般大于10%。典型的例子有纺丝液，其浓度在15%-40%，用于纺丝制备纤维；凝胶和冻胶，这时高分子溶液已经失去了流动性，一般浓度高达30%-40%，如加了增塑剂的高分子、果冻等。

相对分子质量大的高聚物，链间作用力大，不利于其溶解。

1.单体是指聚合成高分子化合物的低分子化合物，重复单元是组成高分子链的重复结构单元，高聚物的平均相对分子质量等于链节式量乘以平均聚合度。2.

高分子合成反应包括加聚反应和缩聚反应。高分子改性方法大体上可分为化学法与物理化学法两大类。

3.

高分子化合物的聚集态只有液态和固态，固态高聚物又分为结晶态和非晶态。高分子按分子链结构的不同可以分为线型高分子、支链高分子和体型高分子。线型非晶态高分子随温度的升高可呈现为玻璃态、高弹态和黏流态。4.

日常生活中使用的高分子材料中，塑料是三大合成材料之首。橡胶分为天然橡胶和合成橡胶。纤维分为天然纤维和合成纤维。三大合成材料是指塑料、合成橡胶和合成纤维。人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我