精细化工课后习题及答案

精细化工课后习题及答案化工095

1、以下化工原料主要来自哪些资源：

（1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙焕（4）乙烯（5）苯（6）蔡

答：（1）天然气（2）煤的气化（3）煤制电石（4）石油燃类热裂解（5）石油储分催化重整

（6）煤的高温干储

2、相似相溶原则：溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。

极性溶质易溶于性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。

1什么是精细化工，精细化工的特点是什么？2什么是精细化学品，请列举五类主要的精细

化学品。

3精细化学品的原料来源主要有哪些？4精细有机合成的主要单元反应有哪些？

绝大多数是按照经过。络合物中间体的两步历程进行的。

第一步是亲电试剂E+进攻芳环,先生成n络合物，接着E+与芳环上某一个碳原子形成。键，

生成。络合物中间体。

第二步是。络合物中间体脱落一个H+,生成取代产物。

2.取代基的电子效应包括哪些内容？

诱导效应、共枕效应、超共辗效应统称取代基的电子效应。

3、蔡环的a位比|3位的亲电取代反应活性高的原因是什么？

a-取代和P-取代中间体正离子含有一个苯环的较稳定的共振结构式：

a-取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式有两个，而取代时只有一个；同时a-

取代的中间体正离子的的一个共振结构式中非苯环部分有一个烯丙基型正碳离子直接和苯

环相连，使电子离宇范围较大，因而取代需要的能量更低。上述两个原因使蔡的一元亲电取

代在a位比（3位更容易发生。

4、苯发生亲电取代反应时，亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择

性越低。

亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。

第三章

1芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？

2卤化反应用到的催化剂主要有哪些？

3丙酮用氯气进行氯化制一氯丙酮时，如何减少二氯化副产物？

4对叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下进行一氯化，生成什么产物？

5简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程

（1）邻氯三氟甲苯

（2）间氯三氟甲苯

6写出本章所遇到的各种亲电卤化反应、亲核卤化反应和自由基卤化反应的名称。

1主要有：被卤化物的结构、卤化剂、催化剂、卤化深度、卤化介质的PH值、卤化溶剂、

卤化温度、杂质等。

2主要有：

路易斯酸例如FeC13、SbC13、A1C13等

质子酸例如苯磺酸、硫酸等

元素例如碘、硫磺等

胺类碱性催化剂例如二异丙胺等

硫化物例如硫化铁-硅胶、Sb2s3等

沸石类分子筛例如ZMF-1催化剂

3丙酮的一氯化制一氯丙酮是连串反应，为了避免多氯化物的生成，应该用不足量的氯气,

控制适当的C12/C3H6O摩尔比。

4主要生成对叔丁基-a-一氯甲基苯，因为芳环侧链的a田比侧链非a-H容易发生自由基

取代反应。

5(1)合成路线如下.

将制备对氯甲苯时副产的邻氯甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下，于沸腾温度下通入氯气

进行侧链三氯化，至氯化液达到一定密度,得邻氯a,a,a一三氯甲苯.将邻氯三氯甲苯与氟化

氢在高压釜中，在五氯化锦催化剂存在下加热，进行氟置换侧链氯的反应得邻氯三氟甲苯.

(2)合成路线如下.

甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下，进行侧链三氯化，得a,a,a-三氯甲苯。将三氯甲苯

与氟化氢在高压釜中，在五氯化锚催化剂存在下加热，进行氟置换侧链氯的反应得三氟甲苯。

将三氟甲苯在路易斯酸催化剂存在下,进行环上亲电取代氯化得间氯三氟甲苯。

6各类卤化反应如下：

(1)亲电卤化芳环上的取代卤化、叛基a-H的取代卤化、卤素对双键的加成卤化、卤

化氢对双键的加成卤化。

(2)亲核卤化卤原子置换醇羟基、卤原子置换竣羟基和氟置换氯等。

(3)自由基卤化饱和煌的取代卤化、芳环侧链a-H的取代卤化、烯键a-H的取代卤

化、不饱和键的加成卤化等。

7、芳环上亲电取代卤化时，反应历程属于亲电取代反应,活泼的进攻质点是氯正离子,以

硫酸为催化剂，进攻质点产生的过程是：

第四章

1简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、磺化的主要反应条件。

(1)2-甲基-5-氨基苯磺酸。

(1)合成路线如下.

对硝基甲苯用过量的发烟硫酸或稍过量液体三氧化硫进行磺化，得5-硝基-2-甲基苯磺酸，然

后将硝基还原成氨基，得目的产物。

(2)5-甲基-2-氨基苯磺酸。

合成路线如下.

将对硝基甲苯进行硝基还原成氨基，得对甲苯胺，然后在邻二氯苯中，用理论量硫酸，在180℃

左右进行芳伯胺的烘焙磺化，得目的产物。

(3)5-甲基-2-氨基-4-氯苯磺酸。

(3)合成路线如下.

对硝基甲苯在铁催化剂存在下进行芳环上的取代氯化，然后将硝基还原成氨基，最后进行烘

焙磺化，得目的产物

2写出对硝基氯苯制取5-氨基-2-甲氧基苯磺酸的方法。

答：合成路线如下

对硝基氯苯进行烘焙磺化，氯置换为甲氧基，硝基还原成氨基，得目的产物。

3工业上的磺化和硫酸化的方法主要有哪些？

答：过量硫酸的磺化法及硫酸化法；烘焙磺化法；

共沸去水磺化法；磺氧化和磺氯化法；

三氧化硫的磺化法及硫酸化法；亚硫酸钠亲核取代磺化法

氯磺酸的磺化法及硫酸化法；

4磺化的目的？

答：赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。

可将磺酸基转化为其他基团，如-OH、-NH2、-CN、-C1等。

利用磺酸基的可水解性，辅助定位或提高反应活性。

5磺化试剂有哪些？

答：浓硫酸、三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸、氨基磺酸(NH2s03H)、硫酰氯、亚硫酸盐

6写出由苯制备4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路线.

答合成路线如下。

苯在铁催化剂的存在下，进行氯化，精微分离得氯苯，氯苯用混酸一硝化、高效精储分离得

邻硝基氯苯，然后用过量3-4倍的氯磺酸在100℃左右进行氯磺化，然后放入冰水中，得目

的产物。

7写出由苯制备苯胺-2,4-二磺酸的合成路线.

苯用混酸一硝化的硝基苯，硝基苯还原得苯胺，苯胺进行烘焙磺化的对氨基苯磺酸，然后磺

化得目的产物。

第五章

1简述由蔡制备4-氨基蔡磺酸的合成路线和工艺过程

1合成路线

将粉状精蔡在50C悬浮在上一批的硝化废液中，然后加入混酸进行一硝化，经分层、水洗、碱

洗、降温结晶，得1-硝基蔡。1-硝基蔡用二硫化钠或氢气将硝基还原成氨基得1-蔡胺。1-

蔡胺在邻二氯苯中用理论量浓硫酸在180C左右进行烘焙磺化，得4-氨基-1-蔡磺酸。

2简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程

(1)3-乙酰氨基-2,4,6-1)合成路线

甲苯经空气液相氧化得苯甲酸。苯甲酸在浓硫酸中用稍过量的发烟硝酸进行一硝化得间硝基

苯甲酸。然后用氢气、铁粉或二硫化钠进行硝基还原成氨基，得间氨基苯甲酸。将间氨基苯

甲酸溶于乙酰氯中，再用氯化碘进行碘化，然后中和、盐析，得目的产物。

三碘苯甲酸钠

(2)4-甲基-3-硝基苯胺

(2)合成路线

甲苯用混酸进行一硝化，经高效精微分离，得对硝基甲苯。然后用氢气或二硫化钠进行硝基

还原成氨基，得对甲苯胺。将对甲苯胺在低温溶于浓硫酸中成盐，加入理论量的发烟硝酸，

进行一硝化，然后放入水中稀释析出，得目的产物。

(3)2-甲基苯胺

(3)合成路线

甲苯用混酸进行一硝化，经高效精偏分离，得邻硝基甲苯。

3简述由甲苯制备3-硝基三氟甲苯衍生物的合成路线和工艺过程

3合成路线

甲苯在光照和三氯化磷存在下用足够量的氯气进行侧链三氯化，生成a,a,a-三氯甲

苯，将氯化液在高压釜中，在催化剂存在下与氟化氢在100℃、2MPa进行氟置换氯的反应,

得三氟甲苯，将三氟甲苯用稍过量的混酸进行一硝化得目的产物。

4对以下操作进行评论

将对二甲氧基苯悬浮在水中，慢慢滴加质量分数为98%的硝酸进行一硝化制2-硝基-1,4-二

甲氧基苯时，不断的加入少量尿素,以抑制氧化副产物.

4评述如下.

稀硝酸硝化属于亚硝化-氧化历程，必须有少量亚硝酸存在，反应才能顺利进行，如果加入

尿素，将使亚硝酸分解，使亚硝化-氧化历程难以引发。

正确的方法是向反应液中不断地加入少量亚硝酸钠或亚硫酸氢钠，以不断地产生亚硝酸。

CO(NH2)2+HNO2CO2+N2+H2O

第六章

1对以下还原操作进行评论。

(1)在电解质存在下将硝基还原成氨基时，先加入全部被还原物，然后一次加入大部分或

全部铁粉。

答(1)不可。用铁粉使硝基还原为氨基是强烈放热反应，在沸腾温度下，如果加铁粉速度太

快，会使反应暴沸，甚至溢料。应该分多次少量加入铁粉。

(2)在电解质存在下将硝基还原成氨基时，先加入大部分铁粉，然后慢慢加入被还原物。

答（2）不好。这样会有一部分铁粉与水反应，被氧化成二价铁，并释氢而损失掉，并会增

加还原锅中的搅拌器的动力消耗。

（3）将对硝基苯乙酸钠盐溶解于水中，然后慢慢加入四氢铝锂进行还原得对硝基苯乙醇。

答不可。因为四氢铝锂会水解失效，另外，四氢铝锂还原能力强，它也会使硝基还原。

应该使用四氢硼钠作还原剂，在无水乙醇中还原。

2写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。

（1）联苯胺-2,2二磺酸

（1）合成路线：

苯用稍不足量的混酸一硝化得硝基苯，用稍过量的液体三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸钠，然

后在氢氧化钠水溶液中用锌粉进行双分子还原得氢化偶氮苯-3-3二磺酸钠，最后在稀

H2SO4中进行分子重排得目的产物。

（2）2-氨基-4-硝基苯甲醛

（2）合成路线:

氯苯用混酸经两步硝化得2,4-二硝基氯苯，然后与氢氧化钠甲醇溶液进行甲氧基化得2,

4-二硝基苯甲醛，最后用二硫化钠水溶液在30-55C进行部分还原得目的产物。

3在用银铝合金制备骨架锲时，为何制备条件不同。所制得的骨架锲催化剂的活性会有很

大差别？

答只要制备条件略有不同，就会使所制得的骨架镇的微晶结构、孔隙结构和机械强度等

物理性质有所不同，从而使所制得的催化剂的活性也各不相同，因此制备特定牌号的骨架银

催化剂时，必须严格遵守操作规程。

42-丁烯-1,4-二醇是医药、农药中间体，写出其两种工业合成路线。

（1）

(2)

5硝基苯液相催化氢化制苯胺时，为何用骨架锲催化剂，而不用钿/碳催化剂？

5答因为骨架模催化剂活性适中，不会发生芳环加氢副反应，而钿/碳载体催化剂活性高,

有可能发生芳环加氢副反应。

6在硝基苯的催化氢化制氢化偶氮苯时，试写出（1）反应步骤（2）有几个物相（3）哪些

反应是在催化剂表面进行的，哪些反应不是在催化剂表面进行的？（4）为何硝基苯的转化

率保持在100%?（5）如何使主反应顺利进行。

答⑴

（2）有三个物相：气相的氢气，固相的把/碳催化剂，液相是乙醇溶液，含又乙醇钠、硝基

苯和各种还原产物。

（3）除了偶联反应是在液相中进行的以外，其他氢化反应都是在催化剂表面进行的。

（4）因为氧化偶氮苯和偶氮苯的氢化比硝基苯难，所以硝基苯完全转化。

（5）要求乙醇溶液中有足够多的乙醇钠，提供更可能多的Na+,使催化剂表面生成的苯基

羟胺一旦生成就尽可能快的解吸，进入乙醇溶液中并与催化剂表面的亚硝基苯发生偶联反

应，生成氧化偶氮苯，后者在催化剂表面进一步氢化生成偶氮苯、和氢化偶氮苯。

第七章

1在空气液相氧化时，下列化合物由难到易的次序。甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯

答1、叔丁苯、甲苯、乙苯、异丙苯

2氧化反应的目的是什么？

答可制备醇、酚；醛、酮、醛；竣酸；环氧化物；过氧化物；睛类化合物。

3气固相接触催化氧化？

答将有机物的蒸气与空气的混和气体在高温（300〜500C）下通过固体催化剂，使有机物适

度氧化，生成目的产物的反应叫做气固相接触催化氧化。

4氨氧化？

将带有甲基的有机物与氨和空气的气态混合物用气固相接触催化氧化法制取睛类的反应，叫

做氨氧化。

第九章

1写出乙烯制备（1）乙胺（2）氨基乙酸的合成路线和各步反应的名称。

答（1）乙胺

合成路线CH2=CH2fCH3cH20H->CH3CH2NH2

乙烯与水蒸气直接进行气一固相接触催化水合得乙醇。乙醇与大过量的氨进行气一固相催化

氨解的乙胺。

（2）氨基乙酸

合成路线CH2=CH2fCH3cHO-CH3coOH-*C1CH2COOH-NH2CH2COOH

乙烯在PdC12-CUC12催化剂存在下用空气进行均相配位催化氧化得乙醛。乙醛在乙酸镒存在

下用空气进行液相氧化得乙酸。乙酸在催化剂存在下用氯气进行粉基氢的取代氯化，得

氯乙酸。氯乙酸在催化剂存在下与大过量的氨水进行氯基氨酸反应的氨基乙酸。

2写出由丙烯制备2-烯丙胺的合成路线并作扼要说明。

2、合成路线

CH2=CH-CH3~CH2=CHCH2cl—CH2=CHCH2NH2

丙烯与与氯气在高温进行烯键a一氢的取代反应，得3一氯丙烯。然后再进行氨解反应得目

的产物。

3简述从慈醍制1-氨基意醍的三条合成路线，并进行评论。

答（1）葱醍的汞催化剂-磺化、磺基氨解法

此法的缺点是为了使产品和废液中的汞含量低于指标，所需费用高，已不用。

（2）葱醍的硝化，用Na2S2的硝基还原法。

此法的优点是常压操作，设备和工艺简单。缺点是产品收率低，质量差，有大量含无机盐

废液。

（3）恿醍的硝化，用氨水的硝基氨解法

此法的缺点是要用高压釜，对设备要求高，优点是产品收率高，质量好，排放废液少，将代

替硫化碱还原法。

4芳香卤化物氨解时过量氨解剂的作用是什么？

答过量氨解剂的作用：

①提高卤化物和氨解产物的溶解度

②减少二芳胺和酚副产物的生成

③减少对设备的腐蚀

第十章

12,4-二茉基甲苯是优良的导热油，写出其合成路线和主要反应条件。

1合成路线如下：

将甲苯与稍过量的氯茉在氯化锌水溶液中或在无水三氯化铝存在下温热，即发生C-烷化反应

生成目的产物。

2写出由氯苯制备3-氨基-4-甲氧基苯磺酸的合成路线。

2、合成路线

氯苯用混酸进行一硝化，高效精微分离，得邻硝基氯苯，用氢氧化钠甲醇溶液进行甲氧基化，

得邻氨基苯甲醛。再用过量的98%硫酸进行磺化得目的产物。

3甲醇分别与苯胺、苯酚或甲苯相作用，可分别发生哪些类型的反应？各生成什么主要产

物？采用什么反应方式？使用什么催化剂？

4简述乙醇胺的生产工艺。

答氨和环氧乙烷发生烷基化反应可以得到三种乙醇胺的混合物。

各种乙醇胺的比例主要取决于反应物的摩尔比。氨过量有利于提高一乙醇胺的产率。

反应时先将25%的氨水送入烷基化器，然后缓缓通入气化的环氧乙烷，反应温度为35-45C,

反应后期，升温至110℃以蒸发脱除过量的氨；然后再经脱水，减压精储，收集不同沸点的

三种乙醇胺产品。

5N-烷化反应中，为什么苯胺与甲醇在200C反应主要产物是N,N-二甲基苯胺，而苯胺

与乙醇反应主要产物是N-乙基苯胺？

答因反应是可逆的连串反应。

第H"■一章

1乙酎分别与苯胺或甲苯相作用，可发生哪些类型的反应，可得到哪些制品？

2写出由苯制备4-甲氧基-2-硝基苯胺的合成路线。

狡口

苯氯化得氯苯，氯苯经混酸一硝化，高效精微分离，得对硝基氯苯，然后进行甲氧基化

和硝基还原得对氨基苯甲醛。

对氨基苯甲醛用过量的乙酸进行N-乙酰化，并蒸出反应生成的水和过量的乙酸，然后

减压蒸出4-甲氧基-N-乙酰苯胺。接着在水-氯苯介质中进行稀硝酸硝化，最后在氢氧化钠水

溶液中加热水解，脱去N-乙酰基得目的产物。

3写出由苯制备对氨基苯乙酮的合成路线和工艺过程。

答

苯经混酸一硝化得硝基苯，硝基还原成氨基得苯胺。苯胺与过量的冰醋酸进行N-乙酰化，

同时蒸出反应生成的水和过量的乙酸，得N-乙酰苯胺。然后将N-乙酰苯胺与乙酎和无水氯

化锌回流进行C-酰化，得对-N-乙酰氨基苯乙酮。经酸性水解脱N-乙酰基得目的产物。

第十二章

1指出异丙苯法、苯的磺化-碱熔法、氯苯的高压碱性水解法制取苯酚的优缺点。

答（1）异丙苯法。此法的优点是原料费用低，排放废液少。但此法必须与石油化工相结合，

利用石油储分裂解时产生的丙烯进行大规模生产。

(2)苯的磺化-碱熔法的优点是技术要求不高，苯酚质量好。缺点是消耗大量的硫酸和氢氧

化钠，废液多，工艺落后，现已停用。

(3)氯苯的高压碱性水解法。此法的缺点是消耗大量的氯气和氢氧化钠，要用耐400C的高

温和30MPa高压的管式反应器，现已停用。

2写出由甲苯合成邻氯苯甲醛的路线和工艺过程。

答

先将甲苯用不足量的氯气在定位催化剂存在下进行环上亲电取代一氯化，高效精微分离得邻

氯甲苯和对氯甲苯；邻氯甲苯在光照和三氯化磷存在下用氯气进行侧链二氯化，减压精储，

得邻氯二氯茉；邻氯二氯茉在复合催化剂存在下进行酸性水解，使二氯甲基转变成醛基，得

目的产物。

3写出由氯苯合成3-氨基-4-羟基苯磺酸的路线和工艺过程。

答

氯苯用过量的98%的硫酸在100℃进行一磺化生成对氯苯磺酸，向磺化液中加入发烟硝酸进

行硝化，然后放入冰水中稀释，用氯化钠盐析，得4-氯-3-硝基苯磺酸钠。4-氯-3-硝基苯磺

酸钠在水中用稍过量的氢氧化钠在常压下回流，进行氯基水解得3-硝基-4-羟基苯磺酸钠，然

后将硝基还原成氨基得目的产物。

4写出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工艺过程。

(1)丙烯的高温取代氯化生成烯丙基氯

(2)烯丙基氯与次氯酸加成氯化生成二氯丙醇

(3)二氯丙醇的石灰乳水解脱氯化氢环合生成环氧氯丙烷

(4)环氧氯丙烷的水解生成甘油

第十三章

1苯丙烯醛的制备原理。

答1、苯丙烯醛的制备

22-乙基丁醛的合成。

在口

精细有机合成习题三

姓名学号班级

一、卤代反应

1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？

答：1）反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置

2）催化剂反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸

3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂

的活性，故工业生产中限制芳燃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控

制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而

塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

3）与反应1）类似

4)

3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名

称、各卤化反应的主要反应条件。

CI

队

4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反

应的主要反应条件。

NOjNOt

二、磺化反应

1、现需配制1000kgH2s质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸

和多少千克20%发烟硫酸？

*20%=104.5%

设需98%硫酸xkg,

*x+(1000-x)

从而求得x的量。

2、简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、各步反应的名称、磺化的主要反应条件。

解

1)

2)

NO2

3、写出以下磺化反应的方法和主要反应条件。

NHNH

⑴。2-b2"

OC2Hs()C7Hs

1)

2)

OCH2cH3OCH2cH3

4、写出由苯制备4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件和产物

的分离方法。

步骤1环上亲电取代反应，用三氯化铁催化

步骤2硝化反应，用混酸硝化，产物是邻对位异构体，用蒸储方法分离产物得邻硝基氯苯。

步骤3过量发烟硫酸磺化法。沉淀分离产物，干燥备用

步骤4氯代反应，用过量的二氯亚飒在惰性溶剂中对磺酸基团氯代，倒入冰水中沉淀析出产

物。

三、硝化反应

1、1）设1kmol蔡在一硝化时用质量分数为98%硝酸和98%硫酸，要求混酸的脱水值为，硝

酸比①为，试计算要用98%硝酸和98%硫酸各多少千克、所配混酸的组成、废酸

计算含量和废酸组成（在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸，计算中可不考虑，即假设本

批生成的废酸的组成与上批循环废酸的组成相同）。

2）根据所算得的混酸组成，当蔡完全反应，硝酸的转化率分别为92%、94%、96%、98%和

100%时，假设无副反应，试分别计算相应的硝酸比、混酸的D.V.S.和废酸的F.N.A.

和废酸组成，并进行讨论。

解

（1）第一步甲苯侧链氯代制备三氯甲基苯，第二步三氯甲基苯氟置换制备三氟甲基苯,

第三步硝化

HNO,qso4|j^^

、

NO2

（2）第一步，环上亲电氯代；第二步侧链氯代；第三步氟置换；第四步硝化

ClciCl

r

HNO„H.S04LfjX

NO2

（3）第一步，环上家电氯代；第二步侧链氯代；第三步

氟置换；第四步硝化

心「中

/CI

■

HNOrH.S04

NO2

四、还原反应

1、写出制备以下产品的合成路线和主要工艺过程。

503HCl（X2H3

⑵。-5”

（1）Q-一

803H、（为

（1）第一步硝化；第二步磺化；第三步锌粉强碱性还原；第四步酸性重排

SO3H

HO3s

（2）第一步二步硝化；第二步，碱性水解；第三步甲基化；第四步硫化碱还原（或第

二步甲氧基化；第三步硫化碱还原）

2、以下还原过程，除了用催化氢化发以外，还可以使用哪些化学还原剂？最好使用哪些化

学还原剂？不宜使用哪些化学还原剂？

(1Cl

(1)铁屑还原、锌粉还原、硫化碱还原、氢化铝锂还原，铁屑还原较经济

(2)同上

(3)硫化碱还原

(4)铁屑还原、锌粉还原、氢化铝锂还原，铁屑还原较经济

(5)锌粉还原

(6)铁屑还原

(7)同(1)

(8)NaBH4

3、写出由氯苯制备4-乙酰氨基-2-羊基氨基苯甲醛的合成路线和各步反应的名称。

五、氧化反应

1、列出以下化合物在空气液相氧化时由难到易的次序。

C(CH),

a3

2、用高锈酸钾将甲基氧化成殷基时，为了控制介质的pH值呈弱碱性，除了加入硫酸镁以

外，还可以选用哪些廉价的化学试剂？

由于高镒酸钾氧化有碱生成

MR+H,0+2e=MnO,+4OH

为避免碱的副反应，加入酸性物质中和碱，通入酸性氧化物如二氧化碳、二氧化硫；酸性盐

如NaH,PO,弱酸如乙酸

3、简述对苯二酚的几种工业生产方法。

简述略

1)

CHCOOH

5、对于由甲苯制备间硝基苯甲酸的两条合成路线进行评论。

1)

9H3GOOH(LOOH

JJKM叫-HNO,,H,SO._

NO2

化学氧化工艺简单，设备投资小；原料成本较高，环保性差

2)

9H3,OOH(DOOH

°2.C°(AQHNO、.H,SO,一

NO2

设备投资大，可连续化工艺，生产效率高，适用大吨位产品生产。原料成本低，环保性好

六、重氮化反应

1,简述制备以下化合物的合成路线。

6-吟NHNH2<6

1Br

SO3HF

COOH

心{9H3a

⑶6一Clucl；④6一

⑥台一dr2。一(；HO

102

NO2N

。-AY