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文档简介
关于易燃易爆危险品防火知识第1页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三危险品概述第2页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)危险品的概念
危险品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质,在运输、装卸和储存保管过程中易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的物品。它有3个特征:第3页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1.指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质;2.在运输、装卸和储存保管过程中易造成人身伤亡和财产损毁;3.需要特别防护。第4页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(二)危险品的分类1.联合国的分类联合国按危险品的主要危险特性分为如下九大类:(1)爆炸品(2)压缩气体和液化气体(3)易燃液体(4)易燃固体、自燃物品和遇湿易燃品第5页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(5)氧化性物品和有机过氧化物(6)毒害品和感染性物品(7)放射性物品(8)腐蚀品(9)杂类第6页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
危险物品是指爆炸品、易燃易爆物品、危险化学品和放射性物品等能够危及人身安全和财产安全的物品。(国家《安全生产法》第96条规定和全国人大常委会法制工作委员会经济法室的条文解释)2.安全生产法的分类第7页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
爆炸品是制具有爆发力和破坏性的,可瞬间造成人员伤亡和财产损毁的爆炸性物品;易燃易爆品是指“极易燃烧或与空气混合遇火源能够发生爆炸,以及具有强氧化性,遇可燃物可着火或爆炸的危险品”;危险化学品是指能够危及人身安全和财产安全的化学品。如有毒物品、腐蚀性物品等。第8页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(1)易燃易爆危险品
指在空气中或与空气混合,遇激发能源作用极易发生着火或爆炸的物品;以及具有强氧化性,与可燃物作用后,遇激发能源或蓄热,极易在空气中发生着火或爆炸的物品。第9页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
主要包括易燃气体、易燃固体、自燃物品、遇湿易燃物品、氧化剂、有机过氧化物,以及由于存在其他危险性已列入其他类、项管理,但仍具有易燃易爆性的危险物品。如汽油、酒精、氢气、液化石油气、胶片、黄磷等(依据人大常委会经济法室的《安全生产法》第96条条文解释)。第10页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(2)爆炸危险品
爆炸危险品简称爆炸品,是指可燃物与氧化性物质按一定比例混合的混合物或为含有爆炸性原子团的化合物,遇激发能源的作用能够立即发生爆炸的物品。第11页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
其特征是,具有爆发力和破坏性,可瞬间造成人员伤亡和财产损毁。如各种炸药、起爆器材、烟花爆竹等(依据人大常委会经济法室的《安全生产法》第96条条文解释)。第12页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)腐蚀毒害危险品
腐蚀毒害危险品俗称危险化学品,是指具有腐蚀、毒害危险性的能够危及人身和财产安全的危险品。如毒性物品和腐蚀性物品(依据人大常委会经济法室的《安全生产法》第96条条文解释)。第13页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(4)放射性危险品指具有放射危险性的危险品。第14页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
根据我国现行的危险品管理体制,爆炸品归公安机关的治安部门管理,易燃易爆危险品归公安机关的消防机构管理,危险化学品归国务院安全生产监督管理部门管理。第15页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
X
X
XXX
表示该物品的顺序号表示该物品的项别号表示该物品的类别号例如:5
2
015
表示为有机过氧化物的第15号表示为有机过氧化物表示为危险品的第五类(三)危险品的编号方法第16页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三一、爆炸品第17页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)爆炸品的定义
爆炸品是指在外界作用下(如受热、撞击),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。第18页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
也包括无整体爆炸危险,但具有着火抛射及较小爆炸危险或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。其定量标准是:爆发点在350℃以下,或撞击感度在2%以上,或爆速在3000m/s以上的物品.第19页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
1.1
具有整体爆炸危险的物质和物品;
1.2具有迸射危险但无整体爆炸危险的物质和物品;
1.3具有较小爆炸或迸射危险和着火危险,或两者兼有但无整体爆炸危险的物质和物品;(二)爆炸品的分项第20页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
1.4无重大危险的爆炸物质和物品(危险性较小万一被点燃或引爆,其作用大部分局限在包件内部对包件外部无重大危险);
第21页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
1.5有整体爆炸危险但极不敏感的爆炸物质(性质较稳定,在燃烧试验中不会爆炸)。
1.6没有整体爆炸危险的极不敏感的爆炸物质。第22页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(三)危险特性1.敏感易爆性(1)影响因素1)结晶;2)松密度;3)温度;4)杂质;2.自燃危险性第23页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
3.静电聚集性
4.爆炸破坏性(1)爆炸性的特征
1)燃速快;2)产生热量高;3)产生气体多第24页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三三、易燃气体
第25页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)定义2.1易燃气体指气体温度在20℃,标准大气压101.3kPa时,爆炸下限≤13%或燃烧范围≥12个百分点的气体;
第26页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
2.2不燃气体指在20℃时蒸气压力不低于280kPa时,或作为冷冻气体运输的不燃、无毒的气体(氧气、压缩空气)。
2.3有毒气体指吸入半数致死浓度LC50≤5000mL/m3的气体(氟气、氯气)。第27页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(三)危险特性
1.易燃易爆性特点:
(1)比液体、固体易燃,且一燃即尽。(2)气体成分简单的比成分复杂的易燃。(3)分子价键不饱和的比饱和的易燃。第28页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三几种可燃气体在空气中的引燃能量(mj)
可燃气体最小引燃能量可燃气体最小引燃能量甲烷 0.47 丙炔0.152
乙烷 0.285 丁二烯0.175
丙烷 0.305 丙烯 0.282
戊烷 0.51环氧丙烷 0.19
乙炔 0.02环氧乙烷 0.087乙烯基乙炔0.082环丙烷0.24
乙烯 0.096氢气 0.02
异丁烷 0.52 硫化氢 0.068
异戊烷 0.70氨气 1000不燃第29页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.扩散性
特点:
(1)比空气轻的气体逸散时会在空气中无限制的扩散,顺风飘荡。(2)比空气重的气体泄漏后往往飘流于地表沟渠厂房死角处,聚集难散,遇火源发生爆炸。第30页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.可缩性和膨胀性
(1)压强不变时,气体的温度与体积成正比即:气体的温度越高,体积越大。(2)温度不变时,气体的体积与压力成反比即:气体的压力越大,体积趟小。
(3)体积不变时,气体的温度与压力成反比即:气体的温度越高,压力越大。第31页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三4.带电性
影响因素:(1)杂质;(2)流速。第32页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三5.腐蚀性、毒害性、窒息性
(1)腐蚀性。主要是含硫和含氢的气体。如:硫化氢、硫氧化碳、氨等,尤其是氢气,可使金属容器产生氢脆。第33页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(2)毒害性(列入管理的剧毒气体51种)。
第34页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)窒息性
窒息性气体常见的主要有二氧化碳、氮气、氦、氖等惰性气体。第35页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三6.氧化性
具有氧化性的压缩液化气体主要有:氧气、压缩空气、氯气、氟气和一氧化二氮等具有强氧化性的气体。第36页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三第37页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三三、易燃液体
第38页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)定义
指闭杯试验闪点≤60℃的液体、液体混合物或含有固体混合物的液体。但不包括由于存在其他危险性已列入其他类项管理的物品。第39页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(二)分项
3.1低闪点液体指初沸点≤35℃的液体;
3.2中闪点液体指闪点<23℃,且初沸点>35℃的液体;
3.3高闪点液体指闪点≥23℃至≤60℃,且初沸点>35℃的液体。第40页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三几点说明:
闪点大于35℃,引燃温度大于100℃,且质量比含水量大于90%的与水混合无毒的溶液不视为易燃液体;第41页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(三)危险特性第42页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1.高度的易燃性
几种易燃液体在空气中的最小引燃能量(mj)
液体名称最小引燃能量液体名称最小引燃能量庚烷0.70二硫化碳0.015
甲醚0.33醋酸甲酯0.40
甲醇0.215醋酸乙酯1.42
乙醚0.49汽油0.1-0.2
乙醛0.376苯0.55第43页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三决定易燃易爆性的因素:
1.分子量分子量越小,闪点越低,燃烧范围越大,也越易被引燃。但分子量越大,自燃点越低,受热时越易自燃起火。第44页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.分子结构
(1)烃的衍生物。易燃程度是:醚>醛>酮>脂>醇。
(2)有机液体。不饱和的比饱和的易燃。
(3)同系物。异构体比正构体易燃。
(4)芳香烃的衍生物。有两种情况:第45页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(4)在芳香烃的衍生物中,液体火灾危险性的大小,主要取决于取代基的性质和数量。主要表现有两种情况:第46页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(a)以甲基(CH3)、氯基(Cl)、羟基(OH)、氨基(NH2)等取代时,取代基的数量越多,其着火爆炸的危险性越小。这是因为它们的相对密度和沸点随着取代基数量的增加而增加的缘数。第47页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三第48页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(b)以硝基(NO2)取代时,取代基数的数量越多,则着火爆炸的危险性越大。这是因为硝基中的“N”是高价态,硝基极不稳定,易于分解而爆炸的缘故。如表2-28所示。第49页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三第50页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(二)蒸气的爆炸性影响因素:1.温度.温度越高,蒸发越快。2.暴露面.暴露面越大蒸发量越大。3.比重.通常:比重越小,蒸发越快。4.压力.压力越大,蒸发越慢。5.流速.流速越快蒸发越快。第51页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三液体储罐罐蒸发示意图第52页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(三)受热膨胀性(四)流动性(五)带电性:非水溶性液体都具有带电性。第53页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(六)氧化性和自燃性
分子组成中含有硝酸根的酯类有机易燃液体大多数具有氧化性。它们不仅极其易燃,而且受热可自燃,甚至引起爆炸。如硝酸乙酯溶液具有强氧化性,温度在10℃时可闪燃,85℃时即自燃(爆炸)。第54页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
硝酸正丙酯、硝酸异丙酯液体等均具有氧化性,爆炸极限范围宽至1~100%,几乎相当于液体炸药。因此,我们不仅要注意防备易燃液体蒸气的爆炸性,还应注意分子组成中含有硝酸根的酯类等有机液体的氧化性,使其不与其他易燃液体混存、混运,避免高热,防止因受热而引起爆炸。第55页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(七)毒害性:醚类具有麻醉性;醛和酮类具有毒害性和刺激性;腈类剧毒;胺类具有毒害性和刺激性;
(八)水溶性:如醇类(甲醇、乙醇、白酒)、醚类(甲醚、乙醚)、酮类液体都具有水溶性第56页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三四、易燃固体、自燃物品
和遇湿易燃品第57页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)易燃固体1.定义
易燃固体是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。第58页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.包括范围:
(1)退敏固体爆炸品用充分的水或酒精或增塑剂抑制了爆炸性的爆炸品;
(2)自反应物质一旦失火无需掺入空气便能发生燃烧的固体;第59页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(3)极易燃燃的固体湿的发火粉末和有机升华的固体;
(4)通过摩擦可能起火或促成起火的固体;
(5)丙类易燃固体。第60页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.分级
一级易燃固体指除消化纤维素外的用充分的水或酒精其他增塑剂抑制了爆炸性能的爆炸品。第61页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三二级易燃固体
指自反应物质和标准实验时燃烧时间小于45s,且火焰通过湿润段的固体,以及在5min内传播到整个试样的金属或金属粉末。第62页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三三级易燃固体
指标准实验时.燃烧时间小于45s,但火焰未能通过实验段的固体或燃烧传播到整个试样的时间大于5min,但小于10min的金属或金属粉末。第63页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三4.危险特性(1)燃点低,易点燃。(2)遇氧化剂、酸易自燃、易爆。(3)本身或产物有毒。(4)兼有遇湿易燃性(硫的磷化物)。(5)有自燃危险(硝化棉、赛璐珞)。第64页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三5.影响危险性的因素(1)体表面积;(2)热分解温度;(3)含水率。第65页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(二)自燃物品1.定义自燃物品是指在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物品。第66页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(1)发火物质指与空气接触不足5min便可自行燃烧的液体、固体或液体混合物。如:黄磷、三氯化钛、烷基铝等。
2.自燃物品包括的范围第67页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(2)自热物质
指与空气接触不需要外部热源的作用便可自行发热而燃烧的物质。如:油纸、油布、油绸、赛璐珞等。第68页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.分级
一级自燃物品指与空气接触不足5min便可自行燃烧或使滤纸起火或变成炭的物质。第69页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三二级自燃物品
指边长2.5cm的立方体试样在实验时出现自燃或在24h内试样温度超过200℃的固体物质。第70页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三三级自燃物品
指采用边长2.5cm的立方体试样实验时出现否定结果,但采用边长10cm立方体试样试验时出现自燃,或在24h内试样温度超过200℃的固体物质。第71页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三4.危险特性
(1)遇空气自燃性
2AI(C2H5)3+21O2=12CO2+15H2O+AI2O3
(2)遇湿易燃性(如三乙基铝、二乙基锌(Zn(C2H5)2)遇空气或水)
(3)积热自燃性第72页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三5.影响自燃性的因素(1)氧化剂含量;(2)湿度;(3)含油量;(4)温度;(5)杂质;(6)其他因素,如包装、堆放方式等。第73页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(三)遇水易燃物品
1.定义
遇水易燃品是指遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。具体讲,是指在标准试验的任何一个步骤发生自燃或释放易燃气体的速度>1L/kg.h的物品。第74页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.包括范围
(1)碱金属、碱土金属
如:锂、钠、钾、钙、铷、铯、锶、钡。(2)金属的氢化物、碳化物、磷化物
如:氢化钙、碳化钙(电石)、磷化钙、磷化锌。第75页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)金属的硼氢化物如:硼氢化钾、硼氢化钠。(4)金属粉末如:锌粉、镁粉、铝粉。第76页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
一级遇水易燃品指在环境温度下可与水发生反应剧烈,并一般表明所产生气体有自燃倾向,或在环境温度下极易与水反应,且易燃气体的释放速度≥10L/kg.min的物质。3.分级第77页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
二级遇水易燃品
指在环境温度下极易与水反应,易燃气体的最大释放速度≥20L/kg.h且小于10L/kg.min的物质。第78页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三三级遇水易燃品
指在环境温度下与水反应缓慢,易燃气体的最大释放速度大于1L/kg.h且小于20L/kg.h的物质。第79页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三4.危险特性(1)遇水易燃易爆特点:
Na+H2O=NaOH+H2AIH3+3H2O=AI(OH)3+3H2+QCaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2+Q第80页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(2)遇酸易燃易爆2Na+2HNO3=2NaNO3+H2+Q2K+H2SO4=K2SO4+H2+Q第81页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)自燃危险性1)金属粉沫类遇潮湿空气自燃。如:锌粉、铝镁粉等。
2)金属的硅化物、磷化物遇水能放出遇空气会自燃且有毒的气体。如:
Mg2Si+4H2O=2Mg(OH)2+SiH4+QCa3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3+Q第82页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(4)毒害性和腐蚀性
如:钠汞齐.氰化钠.磷化氢、四氢化硅、硼和氢的金属化合物类等性极毒的物质。第83页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三5.影响因素
遇湿易燃品火灾危险性的大小主要取决于物质本身的化学组成。组成不同,遇水反应的强烈程度不同,产生的可燃气体也不同。如钠遇水产生氢气,电石遇水产生乙炔气,碳化铝遇水产生甲烷,磷化钙遇水产生磷化氢气体。(1)第84页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
碱金属和碱土金属的遇水反应能力主要取决于所含金属的活泼性。金属的活泼性越强,其火灾危险性越大。第85页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三五、氧化性物品第86页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1.定义及特点指处于高氧化态,具有强氧化性,易于分解并放出氧和热量的物质,包括含有过氧基的无机物其特点是:(一)氧化剂(氧化性物品)第87页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧与松软的粉末状可燃物(如煤粉、锯末)可形成爆炸性混合物,对热、震动和摩擦较为敏感。第88页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.分级
氧化剂的危险有特性与其状态有关。其状态不同,危险特性的表现也不同。所以,氧化剂的分级据其固体或液体有两种分级方法。第89页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
氧化性固体是以测定固态物质在与一种可燃物质完全混合时增加该可燃物质的燃烧速度或燃烧强度的潜力的方法进行测定的。第90页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
将试样与纤维素之比按质量1:1或4:1的混合混合物进行试验,其显示的平均燃烧时间小于或等于标准混合物溴酸钾与纤维素质量比为3:2混合物的燃烧时间,则该固体为氧化性固体。第91页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
氧化性液体是以测定液体物质在与一种可燃物质完全混合时增加该可燃物质的燃烧速度或燃烧强度的潜力的方法进行测定的。首先看该物质和纤维素的混合物是否自发着火;第92页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
其次看其压力从690kPa上升到2070kPa(表压)所需的平均时间与参考物质的这一时间比较。如果该液体物质与纤维素之比为按质量1:1的混合物进行试验时,显示的平均压力上升时间小于或等于65%硝酸水溶液与纤维素之比为按重量1:1的混合物的平均压力上升时间,则该液体为氧化性液体。第93页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
指用标准试验方法试验的物质与纤维素的质量比为4:1或1:1,其显示的燃烧时间少于溴酸钾与纤维素的质量比为3:2的混合物的平均燃烧时间的固体物质物质;一级氧化剂第94页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
进行试验的液体与纤维素的质量比为1:1能够自燃或该物质与纤维素的质量比为1:1的混合物的平均压力提高时间少于50%高氯酸与纤维素的质量比为1:1的混合物的平均提高时间的液体物质。第95页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
指用标准试验方法试验的物质与纤维素的质量比为4:1或1:1,其显示的燃烧时间少于等于溴酸钾与纤维素的质量比为2:3的混合物的平均燃烧时间,但不符合一级固体氧化剂标准的固体物质;二级氧化剂第96页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
进行试验的液体与纤维素的质量比为1:1的物质,显示的平均压力提高时间少于等于40%氯酸钠水溶液与纤维素的质量比为1:1的混合物的平均提高时间,且不属于一级液体氧化剂的液体物质。第97页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
指用标准试验方法试验的物质与纤维素的质量比为4:1或1:1,其显示的燃烧时间少于等于溴酸钾与纤维素的质量比为3:7的混合物的平均燃烧时间,但不符合一级和二级固体氧化剂标准的固体物质;三级氧化剂第98页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
进行试验的液体与纤维素的质量比为1:1的物质,显示的平均压力提高时间少于等于65%硝酸水溶液与纤维素的质量比为1:1的混合物的平均提高时间,且不属于一级和二级液体氧化剂的液体物质。第99页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.危险特性
(1)强烈的氧化性氧化剂多为碱金属、碱土金属的盐或过氧基所组成的化合物。其特点是:氧化价态高,金属活泼性强,易分解,有极强的氧化性,本身不燃,但与可燃物接触有着火爆炸的危险。第100页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
在氧化剂中,除了有机硝酸盐类外,都是不然物。但当受热被撞时,极易分解出原子氧,若接触易燃物有着火或爆炸的危险性。如:硝酸氨,210℃时既分解,超过400时能引起爆炸;氯酸钾400℃时分解,经摩擦立即爆炸;高锰酸钾小于240℃即分解,经撞击可爆炸。(2)受热被撞分解性第101页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
氧化剂大多数本身不燃,但硝酸胍、硝酸脲、过氧化氢尿素、高氯酸酐溶液、二氯或三氯异氰尿素、四硝基甲烷等有机氧化剂,不仅具有很强的氧化性,而且本身可燃,与可燃物质结合有着火爆炸的危险,且着火不需要外界氧气的参与。(3)本身可燃第102页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
由于氧化剂的氧化性很强,当与可燃的物质作用时会自燃起火。如:高锰酸钾与甘油或乙二醇接触;过氧化纳与甲醇或醋酸接触;铬酸与丙酮或香蕉水接触都能自燃起火。(4)与可燃液体作用自燃第103页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
大多数氧化剂与酸接触反应非常剧烈,甚至引起爆炸。如:
Na2O2+H2SO4→Na2SO4+H2O22KMnO4+H2SO4→K2SO4+2HMnO4KCIO3+HNO3→HCIO3+KNO3(5)与酸作用分解第104页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
过氧化纳、过氧化钾等活泼金属的过氧化物,遇水或吸收空气中的水蒸气或二氧化碳时,会发生燃烧。如:
Na2O2+H2O→2NaOH+<O>2Na2O2+2CO2→2NaCO3+<O>(6)与水作用分解第105页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
此外,漂粉精(主要成分是次氯酸钙)吸水后,不仅能放出原子氧,而且还能放出原子氯;高锰酸锌吸水后形成的液体接触棉花、纸张等有机物能立即引起燃烧。第106页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
在氧化剂中,强氧化剂与弱氧化剂之间相互接触能发生复分解反应而产生高热,以至引起着火或爆炸。如:(7)强氧化剂与弱氧化剂作用分解第107页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
硝酸铵与亚硝酸钠作用能够分解,并生成硝酸钠和危险性更大的亚硝酸铵。
NH4NO3+NaNO3→NaNO3+NH4NO2
又如:漂白粉、亚硝酸盐、亚氯酸盐、次氯酸盐等氧化剂都具有以上特性。第108页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
不少氧化剂具有一定的毒害性和腐蚀性,能毒害人体,烧伤皮肤。如;二氧化铬(铬酸)(8)具有腐蚀性和毒害性第109页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.影响氧化性的因素
氧化剂氧化能力的大小主要取决于在化学反应中电子的得失能力,电子得失能力的大小则主要取决于下列因素:
第110页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(1)原子的内部结构
I→Br→CI→F(2)元素的非金属性第111页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)离子电荷数
离子所带的正电荷越多,越容易获得电子,那么其氧化性也就越强。第112页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(4)氧化价态(见表)
NH3
→NaNO2
→NaO3
氧化剂中氮的化合价增高,氧化性增强(5)金属活泼性(见表)
Pb→Sn→Fe→Zn→Al→Mg→Ca→Na→K
氧化剂所含金属的活泼性增强,氧化性增强第113页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1.有机过氧化物的定义有机过氧化物是指分子组成中含有过氧基的有机物。
有机过氧化物是一种含有两价的-O-O-结构的有机物质,也可能是过氧化氢的衍生物。(二)有机过氧化物第114页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.有机过氧化物的定量标准及分型
有机过氧化物的定量评价方法,国际海协推荐的标准是指:过氧化氢含量大于1.0时,有效含氧量大于1.0%;过氧化氢含量大于7.0时有效含氧量大于0.5%的分子组成中含有过氧基的有机物。第115页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
注:有机过氧化物的有效含氧量(%)系由下式推出:
O(%)=16×∑(nixCi/mi)
式中:
ni-有机过氧化物每i个分子的过氧基数;
Ci-有机过氧化物i按质量的浓度(%);
mi-有机过氧化物i的分子质量。第116页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
有机过氧化物还按其危险性的大小分为A、B、C、D、E、F六种类型:第117页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
系指在实验室试验中易于爆轰或快速爆燃,或在封闭状态下加热时呈现剧烈效应的有机过氧化物。此型有机过氧化物因其具有敏感易爆性,故禁止按第五类第二项危险品运输和储存。A型第118页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三B型
系指具有爆炸性,但在包装运输时不易爆轰,也不会快速爆燃,而只在受热后才易爆轰的有机过氧化物。此型有机过氧化物在运输时装入每一包件的净重量不得大于25kg,并应在包装上显示爆炸品副标志。第119页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
系指在包装运输时不爆轰、不快速爆燃,也不易受热爆轰,但仍有爆炸性的有机过氧化物。此型有机过氧化物在运输时,要求每一包件的净重不得大于50kg,可免贴爆炸品副标志。C型第120页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三D型
系指实验室试验时呈现:部分爆轰但无快速爆燃,在封闭状态下加热不呈现剧烈的效应;或不爆轰,但可缓慢爆燃,并在封闭状态下加热不呈现剧烈的效应;或不爆轰,但可爆燃并在封闭情况下加热可呈现中等效应的有机过氧化物。此型有机过氧化物每一包件的净重不得大于50kg。第121页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
系指在实验室试验时,不爆轰、不爆燃,在封闭情况下加热无效应或竟呈现低效应的有机过氧化物。此型有机过氧化物每一包件的净重不得大于400kg,容积不得大于450L。E型第122页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三F型
系指实验室气穴试验中,不爆轰、不爆燃,在封闭情况下加热无效应,或无爆燃力或竟呈现低爆燃力的有机过氧化物。此型有机过氧化物可用中型的散装容器、可移动罐柜或罐车运输。第123页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.有机过氧化物的危险特性
(1)易于分解爆炸如:过氧化二乙酰制成纯品后,存放24小时就可能爆炸;过氧化二苯甲酰当含水小于1%时稍有摩擦即可爆炸;第124页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
过氧化二碳酸二异丙酯在10℃以上时不稳定达到17.22℃时即分解爆炸;过醋酸纯品极不稳定,在零下20℃时也会爆炸,浓度大于45%时就有爆炸性,作为商品制成含量为40%的溶液时,在存放过程中仍可分解出氧气,加热至110℃时即可爆炸。第125页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(2)易燃
有机过氧化物不仅极易分解爆炸,而且还特别易燃,如过氧化二叔丁醇闪点18.33℃,过氧化叔丁醇闪点26.67℃,过氧化二叔丁酯闪点只有12℃。第126页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
有机过氧化物对人体的伤害主要表现为对眼睛的伤害.如:过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢过氧化二乙酰等都对眼睛有伤害。(3)易造成人身伤害第127页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
有机过氧化物的火灾危险性主要取决于物质本身的过氧基(﹣O﹣O﹣)含量和分解温度,过氧基含量越多,热分解温度越低,则火灾危险性就越大。2.影响危险特性的因素第128页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
因此,有机过氧化物在储存或运输时要特别注意它的氧化性和着火爆炸性并存的双重危险性,并根据它们的危险性采取正确的防火防爆措施,严禁受热,防止摩擦、撞击,避免与可燃物、还原剂、酸碱和无机氧化剂接触。第129页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三六、毒害品和感染性物品第130页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)毒害品1.定义
指进入人体后累积达到一定的量能与体液组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理状态,甚至危及生命的物品。第131页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
按经口摄取的半数致死量LD50小于等于500mg/kg的固体;LD50小于等于2000mg/kg,或经皮肤接触24h,半数致死量LD50小于等于1000mg/kg的液体;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死浓度LC50小于等于10mg/L的固体或液体,以及列入危险货物品名表的农药。定量标准:第132页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(见表)2.毒害品的分级第133页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三3.毒害品危险特性1.毒害性第134页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1)呼吸中毒是指毒害品挥发的蒸气和飞扬的粉尘通过呼吸器官引起的中毒。
2)消化中毒是指毒害品进入了人体的消化器官引起的中毒。
3)皮肤中毒是指一些能溶于水或脂肪的毒物接触皮肤后侵入人体引起的中毒。(1)中毒的途径第135页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1)化学组成和化学结构主要是指:A.有机化合物的饱和程度:乙炔比乙烯毒性大,乙烯比乙烷毒性大.(2)影响毒害性的因素第136页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三B.分子上烃基的碳原子数:如甲基内吸磷比乙基内吸磷小50%。
C.硝基化合物中硝基的多少:硝基增加毒性增强
D.硝基在苯环上的位置:同一硝基在苯环上的位置不同毒性相差数倍。第137页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2)水溶解性毒害品在水中的溶解度越大越容易引起中毒。3)挥发性毒害品的挥发速度越快,越容易引起中毒。4)颗粒细度固体毒物的颗粒越小,越易使人中毒。第138页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
5)气温气温越高毒物蒸发愈快,可使空气中的浓度增大.同时潮湿季节人的皮肤、毛孔扩张.排汗多,血液循环加快更易使人中毒。第139页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三2.火灾危险性(1)遇湿易燃性
第140页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
在无机毒害品中,金属的氰化物和硒化物,大都本身不燃,但都有遇湿易燃性.如钾、纳、钙、锌银、汞、钡、铜等金属的氰化物(氰化钠、氰化钾),遇水或受潮都能放出性极毒且易燃的氰化氢气体;硒化镉遇酸或酸雾能放出易燃且有毒的硒化氢气体。第141页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
在无机毒害品中锑、汞和铅等金属的氧化物大都本身不燃,但都具有氧化性。如五氧化二锑(锑酐)本身不燃,但氧化性很强,380℃分解;(2)氧化性第142页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
四氧化铅(红丹)、红降汞(红色氧化汞)黄降汞(黄色氧化汞)等,本身都不燃,但都是弱氧化剂,它们500℃时分解,与可燃物接触后,易引起着火或爆炸,并产生毒性极强的气体。第143页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(3)易燃性
在毒害品中,有很多是透明或油状的易燃液体,甚至是低闪点或中闪点液体。如:溴乙烷闪点小于-20℃,异丁腈闪点3℃,三氟丙酮闪点小于-1℃;第144页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
三氟出酸乙酯闪点-1℃,四羰基镍闪点小于4℃卤代醇、卤代酯等以及有机磷、硫氯、砷、硅、腈、胺等都是甲、乙类或丙类液体及可燃粉剂。马拉硫磷、一六零五、一零五九等都是丙类液体。这些毒品都具有相当的毒害性和易燃性。第145页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
在毒害品当中,芳香族的含2.4两个硝基的氯化物、萘、酚、酚钠等化合物,遇高热、撞击等都可以引起爆炸,并分解出有毒气体。如24二硝基氯化苯毒性很高,遇明火或受热至250℃以上有引起着火或爆炸的危险。(4)爆炸性第146页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
1.定义指含有致病的微生物,能引起病态甚至死亡的物品。(二)感染性物品第147页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
(一)定义
指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg(贝可/千克)的物品。七、放射性物品第148页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
1.放射性放射性物品的主要危险性在于其放射性,其放射性强度越大,危险性也就越大.放射性物品的放射性主要来自于四种射线;(二)危险特性第149页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三α射线α射线穿透能力很弱,用一张纸、一张薄铝片、普通的衣服或几十厘米厚的空气都可以“挡住”。但它的电离本领很强,进入人体后会引起较大的伤害。第150页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三β射线
β射线是带负电的离子流。β离子也就是电子,在磁场中会剧烈的偏转,具有很快的速度,通常可达200,000km/s。速度越高,其能量也就越大,从而穿透力(射程)也就越远。第151页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三β射线的穿透力比α射线要强,比α、λ射线要长,在外照射的情况下,危害较α射线大。一般说来,几米厚的空气层,几毫米厚的铝片、塑料板或多层纸就可以“挡住”β射线。第152页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三λ射线
λ射线是一种波长较短的电磁波(即光子流)不带电所以在磁场中不偏转,它以光的速度(300000km/s)在空间传播。由于其能量大、速度快、不带电故穿透努力比β射线大50-100倍,比α射线大10000倍。第153页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
因为光子通过物质时能量的损失只是它的数目逐渐减少,而剩余的光子速度不变,所以,λ射线的穿透努力很强。因此,对于λ射线来说主要是防护外照射。λ射线您破坏人体细泡,造成机体伤害,故通常将λ射线源存放在特制的铅罐或铸铁罐中,以减少射线对人体的伤害。第154页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
放射性物品除了具有放射性外,多数具有易燃性,且有的非常易燃,甚至引起爆炸。如独居石遇明火能燃烧,金属钍在空气中280℃可着火,金属铀粉状时200-400℃时有着火危险;2.易燃性第155页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
硝酸铀、硝酸钍等放射性物品遇高温分解,遇有机物、易燃物都能引起燃烧,且燃烧后均可形成放射性灰尘,污染环境,危害人们的健康。硝酸铀的醚溶液在阳光的照射下就能引起爆炸。第156页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
有些放射性物品不仅具有易燃性,而且大部分还兼有氧化性。如硝酸铀、硝酸钍、硝酸铀酰(固体)、硝酸铀酰六水合物溶液等都具有强氧化性,遇可燃物可引起爆炸。3.氧化性第157页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
八、腐蚀品第158页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三(一)定义
指能灼伤人体组织,与皮肤接触在4h内可出现可见坏死现象,并对金属等物品造成损坏;温度在55℃时对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm的固体或液体。第159页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
腐蚀品按酸碱性分为以下三项:
(二)分项第160页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三1.酸性腐蚀品
(1))无机酸性腐蚀品指具有酸性的无机品。该项物品中很多具有强氧化性,如硝酸、硫酸、氯磺酸等,其中还有不少遇湿能够生成酸的物质,如三氧化硫、五氧化磷等。第161页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
指具有酸性的有机品。该项物品中绝大多数是可燃物,有很多非常易燃。如:乙酸;闪点42.78℃;
丙烯酸闪点54℃;
溴乙酰闪点1℃。(2)有机酸性腐蚀品第162页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
以上可以看出,虽然同是酸性腐蚀品,但相混也是会引起着火或爆炸的,所以具有强氧化性的无机酸与具有还原性的可燃的有机酸是绝不能认为都是酸性腐蚀品而可以同车配载或同库储存的。第163页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
由于碱性腐蚀品中没有具有氧化性的物质,所以没有必要再把腐蚀品分为无机碱和有机碱两个子项,但碱性腐蚀品中的有机物水合肼等是强还原剂,易燃蒸气会爆炸,故对有机碱性腐蚀品应注意其易燃危险性。(2)碱性腐蚀品第164页,讲稿共183页,2023年5月2日,星期三
指酸性和碱性都不太明显的物品。其中,无机的次氯酸钠等都有一定的氧化性,有机的甲醛等都有一定的还原性和易燃性。(3)其他腐蚀品第165页,
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