化工热力学第六章课件

2任务

对化工过程进行热力学分析，包括对化工过程的能量转化、传递、使用和损失情况进行分析，揭示能量消耗的大小、原因和部位，为改进工艺过程，提高能量利用率指出方向和方法。3能量的级别1）低级能量理论上不能完全转化为功的能量，如热能、热力学内能、焓等2）高级能量理论上完全可以转化为功的能量，如机械能、电能、风能等3）能量的贬值4本章的主要内容1）流动系统的热力学关系式2）过程的热力学分析3）动力循环§6-2热力学第一定律1封闭系统的热力学第一定律

热和功是两种本质不同且与过程传递方式有关的能量形式，可以相互转化或传递，但能量的数量是守恒的

2稳定流动系统的热力学第一定律稳定流动状态：流体流动途径中所有各点的状况都相等，且不随时间而变化，即所有质量和能量的流率均为常数，系统中没有物料和能量的积累。稳定流动系统的热力学第一定律表达式为：所以得微分形式：若忽略动能和势能变化，则有即为封闭系统的热力学关系式§6-3热力学第二定律和熵平衡1热力学第二定律1）Clausius说法：热不可能自动从低温物体传给高温物体2）Kelvin说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其它变化。实质：自发过程都是不可逆的2熵及熵增原理1）热机效率2）可逆热机效率3）熵的定义3.1）可逆热温商3.2）熵的微观物理意义系统混乱程度大小的度量对可逆的等温过程对可逆的绝热过程常称为等熵过程对封闭系统中进行的任何过程，都有——热力学第二定律的数学表达式4）熵增原理若将系统和环境看作一个大系统，即为孤立系统，总熵变ΔSt等于封闭系统熵变ΔS和环境熵变ΔS0之和。自发进行的不可逆过程只能向着总熵增大的方向进行，最终趋向平衡态。此时总熵变达到最大值，即ΔSt=0达到了过程的终点。熵增原理为判断过程进行的方向和限度提供了依据。

3封闭系统的熵平衡热力学第一定律无法计算由于过程不可逆引起的能量贬值的损耗，通过熵平衡关系可以精确衡量过程的能量利用效率。

熵平衡方程dSg—熵产生。不可逆过程中，有序能量耗散为无序热能，并被系统吸收而导致系统熵的增加。不是系统的性质，与系统的不可逆过程有关。可逆过程无熵产生4稳定流动系统的熵平衡ΔSgΔSf敞开系统熵平衡简图敞开系统的熵平衡方程式为：

ΔSf为熵流，伴随热量流动而产生的相应的熵变化。可正、可负、可零。规定流入体系为正，流出体系为负；

ΔSg为熵产生该式适用于任何热力学系统对于不同系统可进一步简化

对稳定流动系统

对可逆绝热过程对绝热节流稳流过程，只有单股流体§6-4理想功、损失功和有效能1理想功Wid：1）定义系统的状态变化按完全可逆的过程进行时，理论上产生的最大功或者消耗的最小功。是一个理想的极限值，可作为实际功的比较标准2）完全可逆：完全可逆是指（1）系统的所有变化是可逆的；（2）系统与环境进行可逆的热交换。环境通常指大气温度T0和压力p0=0.1013MPa的状态3）稳流过程的理想功若忽略动能和势能变化，比较理想功与实际功，可以评价实际过程的不可逆程度2损失功1）定义：损失功定义为系统在相同的状态变化过程中，实际过程所作的功（产生或消耗）与完全可逆过程所作的理想功之差。对稳流过程表示为：损失功由两部分构成：1）由过程不可逆性引起的熵增造成2）由过程的热损失造成表明损失功与总熵变及环境温度的关系过程的不可逆程度越大，总熵增越大，损失功越大。不可逆过程都是有代价的例1：298K，0.1013MPa的水变成273K，同压力冰的理想功。273K冰的熔化焓变为334.7kJ•kg-1298K，0.1013MPa的水初态273K，0.1013MPa的冰终态H1=104.897kJ•kg-1，S1=0.367kJ•kg-1•K-1H2，S21）环境温度为25℃时是一个耗功过程，消耗的最小功是35.10kJ•kg-12）环境温度是268K时是一个做功过程，可提供的最大功是12.69kJ•kg-1理想功的计算与环境温度有关例2：计算损失功1.5MPa773K过热蒸汽0.07MPaQ环境T0=293K3有效能B：一定状态下的有效能即是系统从该状态变到基态，即达到与环境处于完全平衡状态时此过程的理想功。对于稳流过程，从状态1变到状态2，过程的理想功为选定基态为（T0，p0），系统由任意状态变到基态时稳流系统的有效能B为：系统具有的能量无效能1）物理有效能物理有效能指系统的温度、压力等状态不同于环境而具有的能量。化工过程中与热量传递及压力变化有关的过程只考虑物理有效能2）化学有效能处于环境温度、压力下的系统，由于与环境进行物质交换或化学反应，达到与环境平衡所作的最大功为化学有效能。因此计算化学有效能需要确定每一元素的环境状态，为简化计算，建立了环境模型。从系统状态到环境状态需经过化学反应与物理扩散两个过程：

①化学反应将系统物质转化成环境物质（基准物）②物理扩散使系统反应后的物质浓度变化到与环境浓度相同的过程例：计算碳的化学有效能C的环境状态是CO2纯气体，达到环境态需经过化学反应C+O2→CO2计算基准取1molO2的浓度为0.21，因此4有效能效率和有效能分析1）有效能效率从状态1变到状态2，有效能变化为当ΔB<0，减少的有效能全部用于做可逆功，所作的最大功为Wid

当ΔB>0，增加的有效能等于外界消耗的最小功对可逆过程有效能守恒，不可逆过程的有效能不守恒。有效能的平衡方程为：D=0，可逆D>0，不可逆D<0，不可能自发进行不可逆过程中，有效能的损失等于损失功有效能效率定义为输出的有效能与输入的有效能之比可逆过程ηB=100%真实过程ηB<100%ηB反映了真实过程与理想过程的差别2）有效能的分析计算有效能对有效能衡算，找出有效能损失的部位、大小、原因例1：比较计算两种余热的有效能1高温烟道气流量500kJ•h-1800℃Cp=0.8kJ•kg-1•K-12低温排水流量1348kJ•h-180℃Cp=4.18kJ•kg-1•K-1环境298K例2：比较不同蒸气的有效能和放出的热序号状态压力p/MPa温度T/K熵S/kJ..kg-1.K-1焓H/kJ.kg-1焓变H-H0kJ.kg-1有效能B/kJ.kg-10饱和液体水0.1013298.150.367105001饱和蒸气1.0453.066.58727782673818.52过热蒸气1.0553.157.04730082903911.43饱和蒸气6.0548.795.889278426791033.23）能量的合理利用3.1）防止能量无偿降级3.2）采用最佳推动力的工艺方案3.3）合理组织能量梯次利用先用功后用热，使用热能要温位匹配总之，要按需供能，按质用能，建立合理的综合用能体系§6-5气体的压缩与膨胀过程1气体的压缩

稳流过程压缩的理论轴功计算式12a2c2bp1p2pV可逆过程2气体的膨胀1）绝热节流膨胀

Q=0，WS=0

由能量方程得ΔH=0，即等焓过程。

由于存在摩擦阻力损耗，所以节流过程不可逆，节流后熵值一定增加。流体节流时由于压力变化而引起的温度变化称为节流效应，微小压力变化与所引起的温度变化的比值称为微分节流效应系数μJ对于理想气体μJ=0对于真实气体①

μJ

>0，节流后温度降低称冷效应

②

μJ=0，节流后温度不变称零效应，零效应的状态点称为转换点，转换点的温度称为转换温度，转换点的轨迹称为转换曲线③

μJ

<0，节流后温度升高称热效应同一气体在不同状态下节流，可能为正、为负或零N2p/MPaT/K氮气转化温度示意图压力变化引起的温度变化ΔTH称为积分节流效应3412STT1T2T3T42）可逆绝热膨胀

特征Q=0，

ΔS=0，是等熵过程。

等熵膨胀过程中，压力微小的变化所引起的温度变化称为微分等熵效应系数μS等熵膨胀,气体温度必降低,总是得到制冷效应压力变化所引起的温度变化称积分等熵膨胀效应ΔTS12ST2’T1T2’§6-6动力循环1

朗肯循环

透平机冷凝器过热器3锅炉2165461234578STp1p2蒸气动力装置示意图理想朗肯循环T-S图采用水蒸汽为工质的动力循环，称为蒸汽动力循环，也称朗肯循环。分析动力循环的目的是研究循环中热、功转换的效果及其影响因素，提高能量转换效果。

1）循环过程能量分析

蒸汽动力循环应用稳定流动的能量方程ΔH=Q+WS（忽略流体的动能、位能变化）进行分析⑴工质被加热成为过热蒸汽1→2→3→4Q=H4-H1>0

⑵过热蒸汽在透平中可逆绝热膨胀4→5

WS=ΔH=H5-H4<0⑶乏气的冷凝5→6Q0=H6-H5<0⑷冷凝水的泵送6→1是将冷凝水通过水泵由p1升压至p2的可逆绝热压缩（等熵过程）Wp=ΔH=H1-H6≈Vl(p1-p2)>0整个循环过程QN=Q+Q0

WN=Ws+WpΔH=0所以QN=-WN，即吸收的净热等于做出的净功2）评价指标⑴蒸汽动力循环的热效率η：它表示动力循环中锅炉所供给的热量Q转化为净功WN的比率。

反映了不同装置输出相同的功量时所消耗的能量的多少，是评价蒸汽动力装置的一个重要指标⑵汽耗率SSC（SpecificSteamConsumption）：做出单位量净功所消耗的蒸汽量汽耗率的大小可用来比较装置的尺寸和过程的经济性3）实际的朗肯循环热效率低于理想过程，汽耗率则高于理想过程。膨胀和压缩过程均为不可逆过程，向熵增大的方向进行。膨胀过程为4→7，实际做功为H4-H7<H4-H5,

两者之比称为透平机的等熵膨胀效率或相对内部效率，用η

S表示，反映了透平机内部所有损失2朗肯循环的改进尽可能减小不可逆因素造成的损耗，特别是传热温差大的问题。1）提高蒸汽的过热温度使平均吸热温度相应提高，循环效率提高，汽耗率下降。同时，乏气干度增加。最高不超过873K2）提高蒸汽的压力提高压力，平均吸热温度会相应提高，但是乏气干度下降，一般不应低于0.88。此外，蒸汽压力不能超过水的临界压力22.064MPa3）采用再热循环12344’567高压过热蒸气在高压透平中膨胀到中间压力，然后引入再热器加热，进入低压透平做功。提高了做功能力，避免了乏气湿含量过高的缺点。WSHWSLWSPQHQRH再热循环热效率4）回热循环利用蒸气的热加热锅炉给水，减少或消除工质在预热过程的对外吸热，提高了平均吸热温度和热效率5）热电循环工质全部做功，供热量与乏气压力有关§6-7制冷循环使物系温度降到低于周围环境温度的过程称为制冷过程。其实质是利用外功将热从低温物体传至高温物体。1蒸汽压缩制冷循环1）逆卡诺循环

逆卡诺循环是运行在相应的高、低温之间最有效的制冷循环冷凝器蒸发器膨胀机压缩机Q0Q212341234T1T2p2p1ST由四个可逆过程构成⑴1—2：绝热可逆压缩，等熵过程，消耗外功，温度上升T1→T2⑵2—3：等温可逆放热，循环放热量⑶3—4：绝热可逆膨胀，等熵过程，对外做功，温度下降，T2

→T1⑷

4—1：等温可逆吸热，循环吸热量循环过程所做净功说明制冷循环要消耗功⑸制冷效率的评价指标制冷循环是逆向的热机循环，其技术经济指标用制冷系数ξ表示：从低温物体吸收的热量消耗的净功对于逆卡诺循环即逆卡诺循环的制冷系数仅是温度的函数，与工质无关。两温度之间的制冷循环以逆卡诺循环的制冷系数最大，是一切实际循环的比较标准2）单级蒸汽压缩制冷循环冷凝器蒸发器节流阀压缩机Q0Q2123412343’4’T0Tp2p1示意图T-S图S制冷循环中工作物质称为制冷剂，单位制冷剂的制冷量为制冷剂的制冷能力为Q0kJ•h-1，则其循环量为压缩单位重量制冷剂所消耗的功为制冷机的制冷系数为制冷机所消耗的理论功率为3）多级压缩制冷循环91234567812345678910ST2吸收制冷循环原理介绍吸收制冷就是直接利用热能制冷的冷冻循环，通过吸收和精馏装置来完成循环过程，液体为工质。1）制冷工质氨水溶液吸收制冷通常用于低温系统，最低可达208K(-65℃)，一般为228K(-45℃)以上溴化锂溶液吸收制冷通常用于大型中央空调系统，使用温度不低于273K(0℃)，一般为278K(5℃)以上2）吸收制冷的特点直接利用热能制冷，所需热源温度较低，可充分利用低品位热能3）原理利用二元溶液中各组分蒸气压不同来进行。以挥发性大（蒸气压高