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文档简介

第3章紫外-可见分光光度法法

UltravioletandvisibleSpectrometry(UV-Vis)

紫外-可见吸收光谱

朗伯-比尔定律

紫外可见分光光度计分析条件的选择UV-Vis的应用3.1.1分子吸收光谱的形成

紫外-可见吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子

在电子能级间的跃迁,也称为电子光谱。(1)远紫外光区:

100-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm(已学)物质颜色与吸收光的关系:

3.1紫外-可见吸收光谱紫外—可见吸收光谱与电子跃迁

物质分子内部三种运动形式电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。3.1.2有机化合物的紫外-可见光谱

(一)电子跃迁类型

有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种价电子跃迁的结果:σ电子、π电子、n电子。COHnpsH分子轨道理论:成键轨道-反键轨道。

当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种类型跃迁,

其所需能量ΔΕ大小顺序为:

n→π*

<π→π*

<n→σ*

<σ→σ*

sp

*s*RKE,BnpE(1)σ→σ*跃迁所需能量最大;σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁;饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区;吸收波长λ<200nm;sp*s*npE例:甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。只能被真空紫外分光光度计检测到;故可作为溶剂使用。——远紫外(真空)吸收带所需能量较大;吸收波长为150~210nm,大部分在远紫外区,近紫外区不易观察到;含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ*跃迁。

(2)n→σ*跃迁——末端吸收带所需能量较小吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区。εmax一般在104L·mol-1·cm-1以上,属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。(3)*跃迁——K吸收带需能量最低,吸收波长λ>200nm。属于禁阻跃迁,εmax一般为10~100L·mol-1·cm-1,吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和π键同时存在时发生n→π*跃迁。丙酮n→π*跃迁的λ为275nmεmax为22L·mol-1·cm-1(溶剂环己烷)。(4)n*跃迁——R吸收带(二侮)有战机化旨合物枝紫外-可见立光谱跳特征1)饱和进有机收化合叉物线*跃参迁怀,n*跃梁迁2)不饱夸和脂袍肪族宝化合驻物祖*跃饥迁,n*跃桂迁3)芳香页族化蚁合物E1带,E2带:缺芳环轧内共而轭乙踪蝶烯基职*产滤生;B带:贺芳环冒大键跃同迁产撑生(林精细昌结构鸽)。3.捏1.咏3无机滩化合铜物的晓吸收廊光谱产生饥无机局化合杰物紫但外、悲可见旧吸收衰光谱扇的电温子跃帜迁形筑式一他般分截为电荷青迁移歼跃迁和配位面场跃恳迁。在配狮体的输作用皇下过摸渡金罚属离害子的d轨道陆和镧洪系、搞锕系摸的f轨道痛裂分脆,吸笋收辐肉射后盼,产鸦生d-d、紧f-f跃迁;必须莫在配屠体的水配位挠场作旬用下冬才可涌能产救生也忠称配占位场党跃迁盗;摩尔芬吸收捏系数ε很小尾,对怠定量亿分析着意义中不大懂。(一谦)配铃位场别跃迁辐射枪下,渴配合督物分败子中砍原定顿域在桐金属M轨道共上的仿电荷枝转移刃到配剧位体L的轨扬道,趴或按喝相反宿方向页转移倚,所惊产生顺的吸役收光明谱称现为电荷笋迁移戴吸收腿光谱讽。[Fe3+CNS-]2+h[Fe2+CNS]2+电子作接受持体电子苍给予芹体分子慢内氧描化还掩原反京应;>104Fe2+与邻披菲罗仍啉配贩合物幕的紫毫外吸断收光圈谱属墙于此具。(二穗)电懂荷迁掏移跃川迁Mn+—Lb-M(n-1)+—L(b-1)-h吸收宅光度朗法所精使用甚的显坑色剂裁绝大格多数记含有危生色隆团及助催色团悟,本转身为亲有色家物质跌。当妨与金梁属离绕子配孙位时占,作为叛配位帖体的陵显色闷剂,闪其共赖轭结滨构发闹生了蜘变化准,产酸生π-听π*跃迁承,导晒致其液吸收削光谱姥蓝移居或红导移。定量教分析诉中,链要求胞络合展物与撕配位茅剂的沾最大盒吸收嘱波长之很差大耗约在60阁nm以上娘。(三庙)金含属离拾子影绞响下常的配从位体π-钟π*跃迁3.馒1.择4常用息术语吸收旺峰、谷、肩峰、末端胸吸收吸收奴曲线3.概1.血4常用氧术语同一勤种物存质对盆不同担波长托光的桌吸光陪度不午同。宾吸光英度最阻大处倾对应雄的波强长称叹为最大凑吸收烫波长刷(λma齐x)λmax不同既浓度颗的同旺一种巩物质晌,其匙吸收榨曲线守形状换相似而,λma胜x不变售。而雷对于映不同登物质甩,它塞们的善吸收崇曲线袜形状出和λma验x则不穷相同状。——醉定性虑分析委依据Ca-K-B络合物;Mg-K-B络合物的吸收曲线不同裹浓度阔的同仰一种刺物质刮,在羞某一恭定波拍长下驾吸光持度A有差膏异,带即吸梳光度仓随着惹浓度跨的增纪大而咬增大——定量很分析挤依据物质份对光架的选成择性久吸收定性分析基础在一用定实腾验条愚件下册,A∝c定量分析基础生色走团与块助色丧团生色垒团:在近叔紫外腥光区夏和可累见光胡区有遍特征风吸收艰的基轧团。结构责特征欧:含有n非键狱电子汁和电子狭。生色苏团与霜助色妙团助色热团:分子叛中含隐有杂竖原子归的基键团。结构谱特征窜:含有n非键万电子。使发贵色团唤红移孤,吸怨收强召度增薯强。红移结与蓝浅移(亿紫移病)增色案与减中色某些偿有机肠化合供物经食取代舅反应盯引入崭含有规未共坦享电痰子对战的基纽奉团(-O而H、-O舰R、-N颜H2、-S疫H、-C畜l、-B历r、-S立R、-照NR2)之种后,疾吸收谦峰的花波长缠将向飞长波派方向念移动什,这抄种效锄应称恨为红移消效应。Κmax/L·mol-1·cm-1n=1n=2n=3n=4n=5n=11化合物H(CH=CH)nH溶剂已烯1,3-丁二烯1,3,5-已三烯1,3,5,7-辛四烯1,3,5,7,9-癸五烯β-胡萝卜素蒸气蒸气已烷异辛烷环已烷异辛烷己烷λmax/nm16221021726840443448010000-2090042700-121000139000在不饱姨和烃骄类分种子中腿,当贝有两贺个以嗓上的兼双键什共轭股时,奏随着凑共轭材系统事的延端长,齿钱*跃诸迁的销吸收滔带将桶明显壳向长芦波方刑向移仁动(红移),吸竿收强烂度也汇随之秀增强(增色)。3.宿1.黑5影响衡紫外-可见甜光谱踪蝶的因脸素(一惧)共堤轭作秋用非共片轭体粥系各律生色啦团将拿独立康地产幕生吸剧收,但吸少收强议度增受加。①Y=H,稼R→*15跪0-块16腐0nm(K)n→*27驱5-故29落5n辜m(R)C=饺O基团诱可产泪生n*、n*、无*三个柔吸收杀带。n*吸收介带又测称R带,落贼于近驶紫外辽或紫抬外光料区,R带吸收撇较弱(εma浩x<1编00)。醛、齐酮、滚羧酸过及羧脂酸的思衍生太物,渐如酯轨、酰遍胺等滋,都昆含有舱羰基敏。由朝于在闻结构庄上的搅差异守,它秃们n*吸收信带的光拨区稍涛有不碰同。羰基排化合肤物②Y=-N教H2,-贷OH碎,-滔OR等助懒色基问团,这些喘助色修团上伸的n电子鹅与羰酿基双键的电苦子产落生p共轭K带红拢移,R带蓝宗移;R带ma阵x=2共05岸nm;10斗-1刮00K

K

R

R

n

n

177nm

n

③率不饱悉和醛覆酮K带红得移:17725要0n青mR带红扭移:蜂29书031竭0nm苯及谣其衍顾生物苯环辣上助亿色基扁团对宋吸收桌带的羽影响顺反厌异构:顺式械:λma哥x=2开80虾nm;εma距x=1辅05虚00反式炮:λma胡x=2叠95黑.5群n敏m;εma偏x=2督90至00互变劳异构:酮式耍:λma他x=2柏04涂n心m烯醇浩式:λma生x=2软43挽n恭m(二河)立网体化猫学效捐应溶剂轧对紫似外—可见图光谱云的影践响较下为复风杂。溶剂首极性炊增大兽,B带精箱细结肚构消地失,惭吸收慎带变遍向平众滑。改变售溶剂洒的极恶性,赛还会使吸束收带拖的最注大吸轿收波咬长发生抱变化滔。(三览)溶升剂对连吸收馒光谱资的影木响溶剂丸对最竭大吸庭收波色长的票影响

吸收带max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)→*230nm238nm237nm243nmn→*329nm315nm309nm305nm如:翁异丙绳叉丙奶酮溶剂柱极性汁增加您,n→π*跃迁绩吸收痛带蓝震移是储因为焦:从上榆面C=叨O(羰基愁)键暖的电带子云非分布钉可以苏知道受,相甲对于轿激发月态π*轨道会来说疼,基雕态时料氧原咽子上漂的n电子糟处于欧定域漂状态煤,更管为集妇中,窑使得别羰基姥的极拨性较从为明桐显,错因此兄,在n→坑π*跃迁构中,基态览的极赵性比喜激发惊态更勿强一驰些。而在拖极性提溶剂砌中,吴化合药物与胸溶剂蚕静电针的相寇互作克用或碌氢键转作用妇都可脂使基资态或隶激发振态趋叔于稳谣定,希但是狡极性鞭大的甜稳定腿作用磁更强留一些亩,因凑此极纳性大段的溶内剂对杏基态n电子狗的影萄响更悉大一赵些,担随着匠溶剂苏极性私的增争大,砌基态炕和激鞋发态碰之间却的能虹量差券增加金,使献吸收付带蓝艺移。这是俗因为腔:在π→堪π*跃迁倦中,逆基态猫时电蓄子主半要集践中在育碳氧使之间愁,使岗得基态勿的极朵性弱遵于激陕发态。非极性

极性

n

np

n

p

非极性

极性n→*跃迁麦:兰移;懂;→*跃迁搬:红移眼;N-亚硝齐基二列甲胺瞎在不餐同溶嚷剂中斯的紫熔外吸旬收光猜谱图由于莲溶剂球对电曲子光批谱图谁影响低很大员,因德此,眠在吸阀收光够谱图贷上或胡数据梦表中必须宽注明线所用单的溶春剂。在凶进行耀紫外饰光谱勤法分膨析时葵,必录须正柳确选酸择溶炎剂。脆选择域溶剂帆时注互意下爆列几早点:3.驾2光吸猛收的拢基本李定律3.愤2.为1朗伯瞒—比膛尔定马律bI0It入射光透射光透射比(透光度)吸光度吸光拘度(A)的秒大小之是溶咏液吸莲光程抓度的去度量晒,A越大潮,表著明溶命液对孝光的斧吸收挪越强窃。

朗伯-比尔定律物理绿意义躺:当一中束单遮色光牺通过前含有接吸光爸物质周的溶黎液后催,溶弹液的狡吸光墨度与同吸光浙物质火的浓拔度及傍吸收羞层厚概度成悲正比厕,这代是吸垃光光傍度法戒进行债定量我分析钩的理可论基扰础。前提咏条件汁:①入射久光为副平行汉单色扯光且秤垂直挨照射浅;②吸光图物质经为均俊匀非勤散射狸体系牺;③吸光膨质点课之间绩无相委互作宗用(师稀溶肢液)貌;④辐射庄与物州质之孕间的级作用冷仅限趟于光蹦吸收避过程枯,无温荧光冬和光位化学孙现象竿发生控。

吸光度的加和性在含伶有多咐种吸槐光物盘质的旱溶液甚中,字溶液倾对某到一单烦色光杨的总笑吸光堵度等捐于各副吸光忧物质螺的吸粪光度绳之和迫,即怪:b:伙cmc:解g·悲L-1k用a表示枯,a称为槽吸收嗽系数绝单位瓶:L·些g-1·c谣m-1A=ab你c(2秤)穴摩尔存吸收房诚系数εb:址cmc:触mo凤l·颗L-1k用ε表示教,ε称为吧摩尔挣吸收黄系数真单筋位:L·舱mo白l-1·c被m-1吸收我系数(1我)像吸收码系数a影响ε的因淡素:波长群、吸瞒光物肃质性伤质、妄溶剂榜、温柜度、珍溶液易的组商成、横仪器甩灵敏炊度等喝。当波僚长、暂温度漏、溶里剂等义条件超一定耗时:不同塑物质ε不同同一恐物质ε随λ而改置变,λma衡x时其ε表示郑为εma门x,εma宝x↑,灵敏滥度↑εma难x>1弱04L·棵mo幸l-1·c惊m-1的方险法较腾灵敏同一就物质ε不随怕浓度户的变镜化而匪变化贫。引起惯偏离输朗伯漫—比挡尔定烦律的蜜因素(一务)与便样品凝溶液巨有关街的因紧素1)溶液挥浓度鄙过高秃引起福的偏漏差2)化学葬反应齐引起烫的偏酱差3)介质号不均五匀引驼起的交偏差(二)与仪沟器有差关的锡因素1)非单捎色光盛引起翼的偏保差因此剃,通鲁常应委选择偏最大影吸收若波长凡为测笛定波川长。2)非平伙行入咳射光念引起钳的偏吨差例:用邻像二氮董菲分旋光光岩度法呜测铁崭。已彩知溶酒液中Fe2+的浓迟度为50物0μg/气L,液层糠厚度衬为2c员m,在50扶8n喇m处测庙得透下射比街为0.公64忘5。计算径吸收蓬系数a和摩摸尔吸闯收系垒数ε(已知寺铁的歇摩尔掉质量此为55溜.8杰5胡g/闲mo刮l)摸。3.破3紫外污及可浙见分会光光赠度计仪器谅基本爹部件仪器倾基本此部件1)光源在整寸个紫弟外光撞区或欧可见赵光谱作区可佣以发门射连僵续光换谱,绘具有各足够毙的辐绍射强内度、困较好苗的稳贷定性掀、较免长的困使用瓣寿命渠。2)单色龙器(冒分光泰系统鼻)将光铸源发许射的喂复合仁光分党解成兔单色退光并榆可从套中选惭出一摆任波少长单擦色光躬的光国学系含统。棱镜辟:依据禾不同因波长拢光通较过棱弦镜时叶折射隙率不但同。2)单色红器(被分光参系统尿)3)吸收扭池吸收姑池主窗要有酿石英床池和润玻璃河池两塑种。迅在紫顷外区臣须采勿用石拖英池皂,可缎见区氧一般贺用玻矿璃池坐。4)检测牺器利用菠光电扰效应抚将透鄙过吸牧收池毁的光浮信号茄变成摊可测考的电述信号拿,常沿用的后有光电孝池、满光电局管或龄光电按倍增泡管(红敏60命0-归12烦00蕉nm和蓝鹊敏22院0-勉62耳5n随m)。5)结果撑显示些记录术系统检流诸计、芽数字雕显示称、微托机进救行仪双器自闪动控石制和哭结果联处理尤。1、单撤光束惨分光涛光度训计3.踏3.造2分光六光度养计的辆构造桶原理2、双出光束参分光击光度事计3、双娱波长免分光锦光度弯计多组蛙分混府合物混浊少试样煎分析背景你干扰共存碧组分倾干扰3.墓3.疯2分光泳光度他计的弦校正(一险)波农长校芦正:镨钕织玻璃春或钬钢玻璃(二耳)吸搅光度忍校正荐:铬酸鞋钾溶购液3.诵4分析际条件粗的选龟择仪器裙测量鱼条件3.柄4.蔽2显色仪反应六条件3.悔4.兰3参比室溶液3.惭4.尿4干扰菜及消眨除办纱法3.仁5紫外逗-可苗见光鸦谱法林应用定性拣分析(一押)吸傅收曲锯线比邀较法1.与标城准化狂合物翁的吸收茶光谱奇比较2.与标降准谱征图进积行比叔较(二群)经些验公废式计仔算63(一痰)伍涛德沃禁德-费泽乌(Wo尖od落wa涨rd即-F掏ie孔se轿r)规识则共轭停双键雷的数吹目,浸共轭井体系俱上取菊代基凶的种易类、伏数目鸦和立趣体结滴构等忠因素悠都对羊共轭响多烯阴体系麻的紫万外光援谱产狡生影惜响。Wo衫od构wa翅rd发-F坏ie扣se闸r总结猫出共听轭烯训烃最沸大吸炒收波然长的否计算暗方法勉,用胞于估算共轭帆多烯碍体系K带的λma党x:64环状包共轭友二烯波长扑计算酒法65链状刮共轭已多烯特类化合向物的劫波长会计算峡法66应用固此规烤则的犬注意辟事项瞒:(1)当怨有多翠个母粒体可酸供选真择时阶,应优厚先选昆择较至长波举长的础母体,如缺共轭抹体系共中若听同时香存在勿同环娃二烯斧与异旺环二胀烯时仆,应汽选择自同环饰二烯娇作为建母体驴;里(2)环外答双键在这只里特肯指C=眼C双键才中有转一个C原子捐在该歉环上凤,另龄一个C原子销不在盐该环袍上的恰情况差(如至结构湖式A),社而结傅构式B和C则不住是;A野B副C67(3)计吴算时雅应将距共轭址体系方上的帜所有挽取代惠基及毁所有请环外狼双键勇均考阳虑在葵内,对“角身兼毕数职忍”的志基团交应按采实际志“兼纯职”欠次数惑计算忠增加呜值,同时蜘应准部确判尽断共判轭体绳系的推起点有与终怎点,庭防止党将与楚共轭逝体系押无关勺的基犬团计油算在读内;(4)该规刷则不嗓适用鸣于共柿轭体熊系双匪键多题于四咏个的哑体系滨,也章不适杆用于驳交叉乏共轭冠体系,典型膝的交毯叉共商轭体铸系骨亲架结虾构如霸下:68例1计算由下面肝化合杀物的λma届x同环符共轭饼二烯维母体蔽基本肯值25矩3n富m增加比共轭得双键酷(2×帽30)+集60杂nm环外拴双键虹(3×慌5)+窃15亿nm环残潜基或漆烷基越取代蛛(5×挎5)+源25览nm酰氧雾基取筛代+纯0n番mλma猪x计算替值35匀3n梨m(实答测值漠:35脏6n晴m)环外泳双键+泊5烷基+些5×3OR烷基例2烷基基准阳值25常3馅nm共轭东双键+丙30酰氧膨基+昌0计算惨值30愧3秃nm实测额值30沙4祖nmO酰氧捕基共轭乡丰双键环外萝双键烷基70异环奶共轭马二烯案母体群基本寄值:21捞4n递m增加块共轭燥双键榆(1×哈30)+牢30律nm环外虫双键斥(3×榜5)+匪15幸nm环残物基或养烷基能取代居(5×取5)+恐25搭nmλma逐x计算乡丰值28该4n叙m(实英测值握:28别3n挪m)71链状抛共轭矿双键困基本位值21河7n此m忠4个环残促基或突烷基取代+2必0n害m2个环接外双露键+1奏0n押mλma南x计算粥值24醉7n悼m(实础测值朴:24棕7n碎m)72链状悬共轭饱双键荷基本钉值21耳7n赢m欢4个环菌残基织或烷悲基取导代+2枣0n鲜m1个环魔外双穴键+5油nmλma职x计算衡值24戒3n状m(实奶测值降:24没3n龄m)73(二悠)Sc骆ot朱t规则——芳香偿羰基谎化合虑物用具有均芳香性羰基唇结构居的化除合物λma命x计算齐方法趴,表2-肆11为Sc短ot搭t规则需,用浑于估卸算具缩慧有芳睛香羰防基结乞构(XC6H4CO先Z)的者化合伯物E2吸收新带的λma巷x:74(二纽奉)α,β-不饱郑和羰纱基化岂合物α,β-不饱碍和醛晚、酮Wo衣od罪wa斗rd尿,F晚ie雀se呀r和Sc投ot顾t总结除共轭畜醛,住酮K带的λma妹x的计大算规刮则:75应用淘该规故则计按算时辨应注橡意以牙下两登点:A)环上朝的羰领基不躬作为草环外栗双键贤看待健,例牢如在士结构治中铅无环参外双杰键;B)该规蛋则仅覆适用前于乙羊醇或纷甲醇勿溶剂普,溶旨剂改兵变对目实测瓜值影舌响宾较大广,需交将计躺算值岂进行损溶剂失校正躬,见廊下表龟:表:α,β-不饱剑和醛野、酮λma墙x的溶矿剂校夹正76例:计算眉下列轨化合误物的λma文x六元辅环α,β-不饱慌和酮泥的基减本值21择5n冒m1个烷氧基α取代+1肾0哨nm2个烷克基β取代+1帜2×旷2传nm2个环牺外双单键+5温×2欣n期m25菠9神nm(实迁测值25猜8湾nm)77直链α,β-不饱统和酮狗的基绕本值21装5银nm延长1个共炸轭双骂键+3涂0税nm龟1个烷哑基γ位取疗代+1哭8垒nm1个烷扫基δ位取订代+1限8刃nm28严1信nm(实想测值28菠1草nm)78六元匙环α,β-不饱台和酮喜的基察本值21臂5苦nm1个烷授基α位取木代+1钳0赶nm2个烷落基β位取骡代+1市2×作2站nm2个环哗外双殊键+5极×2脱n远m25其9彩nm(乙醇吸中实测疤值25握4换nm)79六元姜环α,β-不饱清和酮虽的基观本值21埋5疼nm延长2个共予轭双急键+3湿0×反2n笛m同环园共轭纤双键+3购9n讽m1个烷沃基β位取兆代+1卖2滤nm3个烷转基γ位以馒远取腊代+1味8×磁3遭nm1个环泊外双康键+5款n劳m38卧5碎nm(乙招醇中械实测普值38昂8盈nm)80(三度)Sc葱ot膊t规则奔(乙粘醇为纸溶剂穿)醛酮羧酸博或酯81例:计算白下列过化合搏物的λma径xZ=贯OH基本朋值23孟0n扁m对位NH2取代+5谎8n宾m计算携值28捐8n廊m(实麻测值28墓8n亦m)82Z=搁R基本狠值24妥6n促m邻位OH取代+7脉nm邻位颗环残宿基+3吴nm间位Cl取代+0判nm计算折值25艇6n的m(实项测值25欢7n碌m)83Z=章H基本御值25边0n多m对位NH倡Ac取代+4识5n电m计算昏值29苍5n拆m(实昏测值29与2n据m)紫外朝光谱盼的结伪构分特析应支用举困例例1.胆甾演烯酮书(I)的探烯醇朝式乙粉酸酯惠的结廊构可以是洁(II)或挡(II骗I),霜经测篇定其魄紫外哲光谱λma爱x=窃23协8胳nm浪(框lo俊gε=断4.舅2)。哪与个结构辆更合炮理?OR(I芹)OOR(床II邮I炉)OOR(士II队)OR(I蚊)HOR+HOR21啄4辅+访5×3笨+驼5=姓23图4租nm25搞3质+却5×3型+轰5=涝27态3茎nmOOR(别II灵)OOR(嚷II荡I植)例2.由花傍精油尿合成煎得到疲的紫滥罗兰芹酮的谜两个兴异构体机的结酿构就委是利锋用紫触外光匆谱来俭确定瓣的。K带:228含n化m香(1疫40灭00糊)挽2妄96钩n冈m迹(1秆10捉00病)OCH谜OOC2H5ON蝴a茄/绵C2H5OHH+α-紫罗兰宏酮+β-紫罗兰缎酮OO计算坟值:22床7色nm29秩9申nm结构匠分析判断衫异构势体酮式疗:λma巷x=2住04猜n挠m;无栏共轭烯醇浙式:λma会x=2寺43懒n泄mλma典x=2辉70总nm;λma茎x=4灯00律n击m;(一)倘单组艰份定枕量分浮析(二)吓多组劫份定励量分喂析(三)近双波怜长法(四边)示话差分悬

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