类和甾类化合物

类和甾类化合物第一页，共五十二页，编辑于2023年，星期五

主要内容

第一节萜类化合物第二节甾体化合物第二页，共五十二页，编辑于2023年，星期五第一节萜类化合物一、结构与分类1.萜类化合物结构和异戊二烯规律萜类化合物是指由两个或两个以上异戊二烯分子相连而成（主要以头尾相连）的聚合物及其含氧的和饱和程度不等的衍生物。第三页，共五十二页，编辑于2023年，星期五第四页，共五十二页，编辑于2023年，星期五2.萜类化合物的分类单萜 两个异戊二烯单位 C10倍半萜三个异戊二烯单位 C15双萜 四个异戊二烯单位 C20三萜 六个异戊二烯单位 C30四萜 八个异戊二烯单位 C40第五页，共五十二页，编辑于2023年，星期五二、单萜类化合物

1.单萜类化合物第六页，共五十二页，编辑于2023年，星期五链状单萜类化合物

月桂烯香叶醇橙花醇

-柠檬醛-柠檬醛香茅醇第七页，共五十二页，编辑于2023年，星期五当蜜蜂发现食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂，因此，香叶醇也是一种昆虫外激素。第八页，共五十二页，编辑于2023年，星期五单环单萜类化合物萜烷第九页，共五十二页，编辑于2023年，星期五

苧烯（柠檬烯）d-柠檬烯又称苎烯，分子量为136.24，CAS序号为[5989-27-5]。为柠檬味液体，不溶于水，易与乙醇混合，通常以d-异构体（d-isomer）形式存在。柠檬烯是多种水果（主要为柑橘类）、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘类水果（特别是其果皮）、香料和草药的精油中含量较高。橙皮精油中柠檬烯含量高达90%~95%（w/w）。食品调料、葡萄酒和一些植物油（大麦油、米糠油、橄榄油、棕榈油）都是该类化合物的丰富来源。许多证据支持柠檬烯在癌症预防和治疗中有作用。体内研究发现，在多种肿瘤系统，包括化学致癌物诱发的啮齿类动物的乳腺癌、皮肤癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌症的起始和促进阶段柠檬烯均有化学预防作用。由于可抑制胆固醇合成的限速酶——HMG-CoA还原酶活性，从而有可能抑制胆固醇合成。通过胆囊引流给予含97%d-柠檬烯的混合物，可有效溶解术后结石遗留病人的胆固醇结石。第十页，共五十二页，编辑于2023年，星期五单环单萜类化合物薄荷醇：m.p43℃,b.p213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。分子中有三个手性碳原子，故有四个外消旋体。即(±)-薄荷醇、(±)-新薄荷醇、(±)-异薄荷醇、(±)-新异薄荷醇。天然的薄荷醇是左旋的薄荷醇。第十一页，共五十二页，编辑于2023年，星期五(-)-薄荷醇第十二页，共五十二页，编辑于2023年，星期五双环单萜类化合物第十三页，共五十二页，编辑于2023年，星期五莰烷以船式构象存在时才有利于桥环的形成；蒎烷、蒈烷与守烷则为稳定的椅式构象：第十四页，共五十二页，编辑于2023年，星期五双环单萜类化合物2-莰酮（樟脑）樟脑结晶体呈粒状、针状或片状；m.p.180℃，无色或白色；具粘性，可压制成半透明团或块。加少量乙醇、氯仿或乙醚后易研碎成细粉。易升华，有特殊香气，刺鼻。味初辛、后清凉。燃烧时能发生有光的火焰并有浓黑烟。能溶于多种有机溶剂，如二硫化碳、苯、甲苯、二甲苯、丙酮等。极易溶于氯仿、乙醚和乙醇。微溶于水。天然樟脑大多为右旋体。医药上用作刺激剂和强心药。合成樟脑一般为外消旋体。第十五页，共五十二页，编辑于2023年，星期五双环单萜类化合物樟脑经硼氢化钠还原后，产生龙脑与异龙脑，它们互为差向异构体：龙脑异龙脑（冰片）（异冰片）m.p.206-208℃214-217℃冰片广泛用于配制迷迭香、熏衣草型香精，并用于中药和中国墨中。

第十六页，共五十二页，编辑于2023年，星期五双环单萜类化合物在樟脑C10处引入亲水性的磺酸钠基团，使成水溶性，用其15%注射液可供皮下或静脉注射。第十七页，共五十二页，编辑于2023年，星期五双环单萜类化合物蒎烯-蒎烯、-蒎烯为松节油的主要成分，占松节油重量的80～90%，-蒎烯多于-蒎烯，占松节油重量的60%。第十八页，共五十二页，编辑于2023年，星期五第十九页，共五十二页，编辑于2023年，星期五α-蒎烯2-α-氯菠

上述正碳离子经过重排，使环系碳架发生改变，称为Wagner-Meerwein重排。第二十页，共五十二页，编辑于2023年，星期五二、倍半萜类化合物

倍半萜是有三个异戊二烯单位连接而构成的，它也有链状和环状的。如金合欢醇、山道年等均属于倍半萜类化合物。第二十一页，共五十二页，编辑于2023年，星期五金合欢醇无色粘稠液体，b.P125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。其十万分之一浓度的水溶液即可阻止蚊的成虫出现，对虱子也有致死作用。第二十二页，共五十二页，编辑于2023年，星期五山道年山道年存在于某些蒿属植物中，为无色晶体，熔点174-176℃，遇光变黄，可溶于乙醇、氯仿和苯。有α-、β-两种立体异构体。用作驱蛔虫和驱蛲虫剂。我国化学家黄鸣龙对山道年的立体构型研究作出了重要贡献。第二十三页，共五十二页，编辑于2023年，星期五愈创木薁又称愈创蓝油烃，蓝色油状，见光后变绿色，最后变成黄色。沸点165～170℃(1.33kPa)。熔点31.5℃。不溶于水，微溶于乙醇，可溶于氯仿。对热、弱酸、弱碱稳定。存在于桑种植物无花果(FicuscaricaL.)的根和根皮，芸香科植物九里香[Murrayapaniculata(L.)Jack.]的叶，杜鹃花科植物兴安杜鹃(RhododendrondauricumL.)的叶等植物中。本品具有消炎及促进组织肉芽再生作用，能促进烧烫伤创面愈合，并有防热、防辐射、防皲裂作用。用于烧烫伤、皲裂、冻疮、湿疹、皮炎的治疗及预防高热辐射。第二十四页，共五十二页，编辑于2023年，星期五三、二萜类化合物

维生素A维生素A：淡黄色晶体m.p64℃，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质，体内缺乏维生素A则发育不健全，并能引起眼膜和眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲症。第二十五页，共五十二页，编辑于2023年，星期五植物醇植物醇（Phytol），别名3,7,11,15-四甲基-2-十六烯-1-醇，植醇，叶绿醇。粘性液体，沸点202-205℃/1.26kpa，折光率(20℃)1.462-1.466。天然存在于茉莉油中,也存在于茶叶中，是叶绿素以及维生素E和K的一组分。具有很弱的花香和香酯香气，作为定香剂，用于日化香精配方中。从理伦上讲可从乙炔和丙酮为起始原料，经一系列反应制得。植物醇可在合成维生素E的中间体中获得。第二十六页，共五十二页，编辑于2023年，星期五松香酸松香酸为一种单晶片状结晶（很难结晶）；熔点173～174℃，比旋光度【α】-106°（绝对酒精）；不溶于水，溶于一般有机溶剂和稀氢氧化钠溶液。工业用的松香酸是黄色玻璃状固体，熔点有时可低至85℃。松香酸可从脱氢松香酸合成，脱氢松香酸可从2-异丙基萘合成。松香酸的甘油酯称酯胶，可用于油漆。松香酸用于发酵工业，并且可用作肥皂和造纸工业的填料。第二十七页，共五十二页，编辑于2023年，星期五四、三萜类化合物

角鲨烯角鲨烯是深海鲨鱼肝油的主要成份。深海鲨在500至1000公尺海底生存，那里几乎没有阳光，水温约为摄氏2度左右，水压是每立方尺0.1公吨。由於没有阳光，植物和浮生物也难以生存。没有植物进行光合作用，氧气必然十分稀少。深海鲨能在这严酷环境下生存，顽强的生命力来自其巨大肝脏所含的角鲨烯。角鲨烯能向细胞供应大量氧气，使细胞恢复活力，提高身体的自然治愈能力。角鲨烯的功能主要分为四方面：促进血液循环，活化身体机能细胞，消炎杀菌，修复细胞。第二十八页，共五十二页，编辑于2023年，星期五甘草次酸甘草次酸Glycyrrhetinicacid为白色粉末，有特有气味，是天然植物甘草的主要有效成分，是经典的抗炎药物。目前，在医药、化妆品等领域中广泛应用。甘草次酸在日化行业的应用护肤、美容、祛斑作用。将其应用于化妆品中可调节皮肤的免疫功能，增强皮肤的抗病能力，消除炎症、预防过敏、清洁皮肤，同时还能解除化妆品及其它外界因素对皮肤的毒副作用。此外，它还能有效抑制酪氨酸酶的活化，阻止黑色素的产生，具有美白功效。第二十九页，共五十二页，编辑于2023年，星期五五、四萜类化合物

四萜是由八个异戊二烯单位连接而构成的，在自然界广泛存在。四萜类化合物的分子中都含有一个较长的碳碳双键的共轭体系，所以四萜都是有颜色的物质，多带有由黄至红的颜色。因此也常把四萜称为多烯色素。最早发现的四萜多烯色素是从胡萝卜素中来的，后来又发现很多结构与此相类似的色素，所以通常把四萜称为胡萝卜类色素。第三十页，共五十二页，编辑于2023年，星期五五、四萜类化合物

胡萝卜素β-胡萝卜素

γ-胡萝卜素

α-胡萝卜素

第三十一页，共五十二页，编辑于2023年，星期五胡萝卜素，广泛分布于生物的类胡萝卜素烃中。化学结构上中央有相同的多烯链，根据存在于其两端的芷香酮环或基团的种类而有α，β，γ，δ，ε等许多异构体，β-胡萝卜素在胡萝卜素中分布最广，含量最多。胡萝卜素在动物体内可转变成视黄醇（维生素A）和视黄醛（维生素A醛），在视觉上具有重要的功能。另外对光合成和对光破坏、光失活的保护作用等也有关。第三十二页，共五十二页，编辑于2023年，星期五番茄红素是胡萝卜素的异构体。番茄红素第三十三页，共五十二页，编辑于2023年，星期五六、萜类化合物的生物合成

第三十四页，共五十二页，编辑于2023年，星期五三萜焦磷酸酯第三十五页，共五十二页，编辑于2023年，星期五第二节甾体化合物甾体化合物广泛存在于动植物体内，人体含有的甾体激素有肾上腺皮质激素（例如氢化可的松）、雌性激素（例如黄体酮），雄性激素（例如睾丸素）等。临床用以治疗某些疾病有明显疗效。第三十六页，共五十二页，编辑于2023年，星期五第二节甾体化合物一、基本骨架环戊烷并氢化菲和三个侧链三个侧链：

C10和C13侧链：甲基(角甲基)，有时为醛基或羟甲基。

C17侧链R或含氧基团，R常为2~10个碳原子，编号延续。甾是个化学造字，“田”表示A、B、C、D四个环，字头表示三个取代基。第三十七页，共五十二页，编辑于2023年，星期五基本骨架的编号第三十八页，共五十二页，编辑于2023年，星期五二、命名

1.构型问题-构型：取代基位于分子的下方：-构型：取代基位于分子的上方。第三十九页，共五十二页，编辑于2023年，星期五二、命名

2.正系和别系5α系（别系）5β-系（正系）第四十页，共五十二页，编辑于2023年，星期五正系：A、B两环顺式稠合，相当于顺十氢萘，而B、C两环及C、D两环则是反式稠合（A/B顺，B/C反，C/D反），称5β甾体化合物（简称5β型），可标记为顺式-异边-反式-异边-反式，其中的异边是表示C9-H与C10-CH3及C8-H与C14-H的定向关系。别系：（A/B反，B/C反，C/D反），称5α甾体化合物（简称5α型），可标记为反式-异边-反式-异边-反式。自然界存在的甾族化合物的构型只有二种，分别属于正系或别系。第四十一页，共五十二页，编辑于2023年，星期五在一些甾体化合物中，由于C4（5）、C5（10）或C5（6）烯键的存在，此时区分A/B环稠合时构型的依据已不存在，所以，四个环稠合的构型没有差异，也就没有正系与别系的区别。第四十二页，共五十二页，编辑于2023年，星期五二、命名

3.基本母核名称母核名称RR1R2甾烷HHH雌甾烷HCH3H雄甾烷CH3CH3