研究生入学考试物理化学试题(A卷)

第1页共5页研究生入学考试物理化学试题(A卷)科目代码：863科目名称：物理化学考试时间为3小时，卷面总分为150分答案必须写在答题纸上一、单项选择题(每小题2分，共50分)1.某化学反应的计量方程为，实验测定得到其速率系数为，则该反应的级数为：(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应2．热力学第一定律用U=Q+W的形式表示时，其使用条件是：(A)任意系统(B)隔离系统(C)封闭系统(D)敞开系统3．有两个都是一级的平行反应，，，设反应开始时，生成物的浓度都等于零。下列哪个结论是不正确的？(A)(B)(C)(D)4．当系统将热量传递给环境之后，其焓值：(A)必定减少(B)必定增加(C)必定不变(D)不一定改变5.用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了：(A)消除电极上的副反应(B)减少标准电池的损耗(C)在可逆情况下测定电池电动势(D)简便易行6．在热力学中，下列哪一个变量的坐标不存在的是：(A)质量(B)时间(C)浓度(D)热容7.有两个电池，电动势分别为E1和E2：

第2页在相同温度下，两个电动势大小的关系为：(A)E1<E2(B)E1>E2(C)E1=E2(D)不能确定8．下列说法中不正确的是：(A)生成的新鲜液面都有表面张力(B)平面液体没有附加压力(C)弯曲液面的表面张力的方向指向曲面的圆心(D)弯曲液面的附加压力的方向指向曲面的圆心9．对理想气体，的值等于：(A)V/R(B)V/nR(C)V/CV(D)V/Cp10．同一种物质的固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大?(A)大块颗粒大(B)粉状颗粒大(C)两者一样大 (D)无法比较11．下列偏导数中小于零的是：12．对于有略过量的KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是：(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl313．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热120kJ/mol，则正反应的活化能是(kJ/mol)：(A)120(B)240(C)360(D)6014．某化学反应在300K，p下进行，放热60kJ，若在相同条件下通过可逆电池来完成，则吸热6kJ，该化学反应的S为：(A)-0.2kJ/K(B)0.2kJ/K(C)-20J/K(D)20J/KpVAB15．1mol单原子理想气体，从状态A变到pVAB(A)U=Q(B)H=Q(C)S<0(D)U<016．313K时纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的21倍，二者能形成理想液体混合物。若气相中A和B的摩尔分数相同，则液相中A和B的摩尔分数之比xA:xB为：(A)1:21(B)21:1(C)22:21(D)1:22

第3页17.下列偏导数中，不是偏摩尔量的是：18.恒温时在A和B的二元液相系中，若增加A组分使其分压pA上升，则B组分在气相中的分压pB将：(A)上升(B)不变(C)下降(D)不确定19.在溶剂中加入非挥发溶质后，稀溶液的沸点升高，说明该溶剂的化学势与加入前相比较：(A)升高(B)不变(C)降低(D)无法确定20.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时有：(A)C=2,=2，f=2(B)C=1，=2，f=1(C)C=2，=3，f=2(D)C=3，=2，f=321.区域熔炼技术主要是应用于：(A)制备低共熔混合物(B)提纯(C)制备不稳定化合物(D)获得固熔体22.在相图上，当系统处于下列哪一点时只存在一个相。(A)恒沸点(B)熔点(C)临界点(D)低共熔点23.为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是：(A)高脂肪、高蛋白、高能量饮料(B)20%葡萄糖水(C)含适量维生素的等渗饮料(D)含兴奋剂的饮料24.某燃料电池的反应为:H2(g)＋1/2O2(g)→H2O(g)。在400K时的rHm和rSm分别为-251.6kJ·mol-1和-50J·K-1·mol-1，则该电池的电动势为:(A)1.2V(B)2.4V(C)1.4V(D)2.8V25.从统计热力学的观点看，对理想气体封闭体系在W=0，体积不变的情况下吸热时体系中粒子：(A)能级提高，且各能级上的粒子分布数发生变化(B)能级提高，但各能级上的粒子分布数不变(C)能级不变，但能级上的粒子分布数发生变化(D)能级不变，且各能级上的粒子分布数不变二、是非判断题（每小题1分，共15分）注意：正确的命题用“T”表示，错误的用“F”表示。1．系统的状态一定后，其状态函数都固定，反之亦然。2．具有简单级数的反应一定是基元反应。3．恒温过程一定是可逆过程。4．某封闭系统，当始终态确定后，若经历一个等温过程，则热力学能有定值。5．对于强电解质，其电导率会随着浓度的增加而升高。

第4页6．冷冻机从低温热源吸热放给高温热源，这与Clausius说法不符。7．在温度、浓度和电场梯度都相同的情况下，氯化氢、氯化钾、氯化钠三种溶液中，氯离子的迁移数相同。8．Cp恒大于CV.9．用同一支滴管滴出相同体积的不同液体，例如用水、NaCl稀溶液和乙醇溶液，所得到的液滴数不相同。10.在同一溶液中，如果标准状态规定不同，则其活度也不同。11.溶液的化学势等于溶液中各种组分的化学势之和。12.纯水在临界点呈雾状，此时气液两相共存，根据相律有：f=C+2-=1+2-2=1.13.在一定温度、压力下，选择合适的催化剂可以使rGm>0的反应发生。14.在分子配分函数的表达式中，只有转动配分函数与压力有关。15.日出和日落时太阳呈红色的原因是红光波长长，散射作用显著。三、简答题(每小题5分，共20分)1．某一反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k（c0为反应物起始浓度），则该反应是几级反应？2．电解质溶液的摩尔电导率随着电解质浓度的增加有什么变化？3．简述以理想气体为工作物质时的卡诺循环过程。4．用一个三通活塞，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡（如图所示），当将两个肥皂泡相通时，两个气泡的大小将会如何变化？四、证明题(第1小题5分，第2小题10分，共15分)1.2.试证明：五、相图分析题(每小题15分，共15分)电解LiCl制备金属锂时，由于LiCl熔点较高（878K），通常选用比LiCl难电解的KCl（熔点1084K）与其混合。利用低共熔点现象来降低LiCl熔点，以节省能源。已知LiCl(A)-KCl(B)物系的低共熔点组成为wB=0.50，温度为629K。而在723K时，KCl含量wB=0.43时的熔化物冷却析出LiCl。而wB=0.63时析出KCl(s)。1.绘出LiCl-KCl的熔点-组成相图；并指出各区的相组成。2.电解槽操作温度最低为多少？简述理由。

第5页六、计算题(第1小题5分，必做；第2，3，4小题各15分，选做两题。共35分)1．已知298.15K时C-C，C-H，C=C，H-H的平均键焓值分别为：348kJ/mol，412kJ/mol，612kJ/mol，436kJ/mol。试估算298.15K时，反应C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)的焓变值。2.已知某理想气体的CV,m为19.5J•K-1•mol-1。2.00mol该气体从300K加热到600K，体积由0.0250m3变为0.100m3，3．某抗菌素A注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应。如果在人体中注射0.5g该抗菌素，然后在不同时刻，测定A在血液中的浓度CA(以mg/100cm3表示)，得到下面的数据：4812160.4800.3260.2220.151(1)确定反应的级数。(2)计