第六章吸光光度法

第六章吸光光度法第一页，共十九页，编辑于2023年，星期四3.吸收曲线1)最大吸收波长λmax：吸光度最大处的波长.2)同一物质浓度增加时,吸收曲线形状相同,λmax不变，吸光度增大.AC增大什么是吸收曲线？第二页，共十九页，编辑于2023年，星期四4.光吸收定律c：mol/L

摩尔吸光系数:

L·mol–1·cm-1c：g/L

吸光系数K:

L·

g–1·cm-1第三页，共十九页，编辑于2023年，星期四5.摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度摩尔吸光系数:其大小反应了吸光物质对光的吸收能力,也反应了光度法测定吸光物质的灵敏度.

同一吸光物质的只与波长有关,λmax处的最大,即在λmax处测定的灵敏度最高.<104

~104~105

>105低灵敏度中等灵敏度高灵敏度第四页，共十九页，编辑于2023年，星期四桑德尔灵敏度S

当仪器的检测极限A=0.001时，单位截面积光程内所能检测出来的吸光物质的最低含量，单位为μg·cm-2.S越小,测定的灵敏度越高.S与的转化:注意:不要换算单位第五页，共十九页，编辑于2023年，星期四6.目视比色法比较的是透过光强度

吸光光度法比较的是吸收光的强度7.光度计的基本部件及其作用

光源单色器样品池检测器

显示器氢灯、氘灯---紫外;钨灯---可见棱镜(玻璃、石英)、光栅玻璃(可见)，石英(紫外、可见)光电倍增管。将光信号转换为电信号，并放大.第六页，共十九页，编辑于2023年，星期四6.2分光光度法的设计2.吸光度的读数范围:0.2～0.83.参比溶液的作用:用于调节仪器零点，扣除非待测组分的吸收.

参比溶液的选择:P3181.影响显色反应的因素P321:（了解）第七页，共十九页，编辑于2023年，星期四例题：分光光度法测定纯钴盐中微量Mn，方法是加入无色氧化剂将Mn2+氧化为MnO4-，测定中应选下列哪种溶液作参比：()(A)试剂空白(B)不加氧化剂的样品空白(C)蒸馏水空白（D）加氧化剂的样品空白第八页，共十九页，编辑于2023年，星期四配制系列待测物标准溶液:C1、C2…Cn相同条件下测吸光度:A1、A2…An

AxCx

先制作工作曲线，然后查出待测组分含量

4.定量方法:工作曲线法

5.测定波长的选择P323标准曲线不过原点的原因:P229AC0第九页，共十九页，编辑于2023年，星期四6.3光度法的误差1.对比尔定律的偏离原因:P3242.仪器的测量误差即T的读数误差与不同的T值有关。△T为透光率的读数误差,一般为±0.01.T=36.8%,A=0.434时误差最小.T:15%~65%，A:0.2~0.8.(Er≤±4%)

课后习题第十页，共十九页，编辑于2023年，星期四6.4其他光度法及其应用1.示差光度法(高浓度组分的测定)参比:以浓度为Cs的标准溶液为参比.(Cs＜Cx)△A△C△Cx△A定量方法---工作曲线法第十一页，共十九页，编辑于2023年，星期四示差法可以减小误差的原因:改变了A(T)的读数范围,使其在0.2～0.8范围内.以标准溶液作参比，即标准溶液的T=100%,对被测溶液,在示差法中透光率的扩大倍数与参比相同.---有关计算题的依据课后习题

例题:一含KMnO4

8.57ug/L的溶液,在波长525nm处,以水做参比测定T=21.6%.以上述溶液为参比,测定另一浓度较大KMnO4溶液时,测定透光率为25.7%,计算KMnO4溶液的浓度.第十二页，共十九页，编辑于2023年，星期四2.弱酸弱碱离解常数的测定说明:AHR----酸性溶液中全部以HR存在时的吸光度.

AR---碱性溶液中全部以R存在时的吸光度.

A---某PH下HR+R的吸光度.且三个吸光度的测定波长相同.RRAHRHR第十三页，共十九页，编辑于2023年，星期四3.络和物组成的测定1)饱和法(摩尔比法)2)连续变化法(等摩尔系列法)ACR/CMn00.51.0ACM/C第十四页，共十九页，编辑于2023年，星期四条件稳定常数的测定0.501.0ACM/CA′由于络合物离解引起A′<A离解度:MR=R+M总浓度C平衡浓度C(1-a)CaCa将代入上式即可求出络合物的条件稳定常数.第十五页，共十九页，编辑于2023年，星期四例题1

某显色络合物MR2，M的总浓度为

5.0×10-5mol/L，R的总浓度为2.0×10-5mol/L，一定波长下用1厘米比色皿测得透射比为63％（є＝4×104L·mol-1·cm-1)，求该络合物的稳定常数。

第十六页，共十九页，编辑于2023年，星期四例题2以邻二氮菲R作显色剂用光度法测定Fe,显色反应为:Fe2++3R=FeR3lgK(FeR3)=21.31.如过量显色剂总浓度为[R

´]=5.0×10-5mol/L,问在PH=3.0时未配位的Fe2+占多大比例(%)?(PH=3.0时,lgR(H)=1.9)2.称取0.5000克试样,制成100ml试液,从中移取10.00ml显色后稀释为50ml,用1.0cm比色皿,在510nm处测定透光率T=60.0%.求试样中铁的质量分数.510nm处的=1.1×104