2023广东、福建、浙江版化学高考第二轮总复习练习题-大题突破练4有机合成与推断综合题

2023广东、福建、浙江版化学高考

大题突破练4有机合成与推断综合题

1.(2022广东韶关二模)化合物G是用于治疗面部疱疹药品泛昔洛韦的合成中间体,其合

成路线如图:

HOCH2cH20H

C7H8

AB

LiAlH”CH3COOH

THF1c兩8031浓硫酸,△

G

回答下列问题:

(1)A的名称为,D—E的反应类型为〇

(2)D中官能团的名称为〇

(3)B―C反应的化学方程式为〇

(4)F的结构简式为〇

(5)C有多种同分异构体,同时满足下列条件的同分异构体有种;

①分子中含有苯环。

②分子中含有2个—CH2OH。

写出其中一种核磁共振氢谱中峰面积之比为4：3：2：2：1的结构简

式:〇

(6)参照上述合成路线,设计以苯甲醇和C2H式)OC2H5为原料(无机试剂任选)制

CH20H

^^^CH2CH

备CH2OH的路线。

2.(2022广东广州二模)白藜芦醇的化学合成前体化合物H的合成路线如下:(其中R表示

CH3

一H2cT汁〇/

回答下列问题:

(1)A中含氧官能团的名称是ー

(2)A生成B的化学方程式是.

(3)D生成E的化学方程式可表示为D—*E+H2O,E的结构简式是〇

(4)反应①一⑤中属于消去反应的有。

(5)W是分子式比A少两个CH2原子团的有机化合物,W的同分异构体中,同时满足如下

条件的有种,其中核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为3：2：2：1的

结构简式为。

条件:a)芳香族化合物;b)lmolW与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mo!二氧化

碳。

(6)根据上述信息,写出以为原料合成的路线(不需注明反

应条件).

3.(2022辽宁东北育才学校五模)化合物G俗称依普黄酮,是ー种抗骨质疏松药物的主要

成分。以甲苯为原料合成该化合物的路线如图所示。

F

;@ROOH+4)-----------

已知:①G的结构简式为

R

0+H2OO

(1)反应①的反应条件为,反应F—G的反应类型为.

(2)化合物H用习惯命名法命名为0

(3)E与足量的比,完全加成后所生成的化合物中手性碳原子(连接四个不同原子或基团)

的个数为。

(4)已知N为催化剂,则E+HC(OC2H5L一明的化学方程式

为。

(5)K是D的同系物,其相对分子质量比D多14,满足下列条件的K的同分异构体共有一

种。

①苯环上只有两个侧链;②能与Na反应生成七;③能与银氨溶液发生银镜反应。

OH

バ

(6)根据上述信息,设计以苯酚和くン为原料,制备ヾノ0的合成路

线(无机试剂任选)。

4.(2022河北唐山二模)芳香族化合物A(C9Hl2。)常用于药物及香料的合成,A有如图所示

的转化关系:

已知:

①A是芳香族化合物且苯环侧链上有两种处于不同环境下的氢原子;

R—C=CH2R—C=O

Il)KMnO"OH—I

②R'2)H+R'+CO2T；

一定条件

©RCOCHj+R'CHO-------^RCOCH=CHR'+H2O〇

回答下列问题：

(1)B的分子式为『具有的官能团名称是

(2)由D生成E的反应类型为,

由E生成F所需试剂及反应条件为。

(3)K的结构简式为〇

(4)由H生成］的化学方程式为〇

(5)化合物F的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有(不考虑立体异构)

种。

①能与FeCb溶液发生显色反应;②能发生银镜反应;③苯环上有两个取代基。

其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积比为3：2：2：1：1：1的化合物的结构简式

为。

(6)糠叉丙酮(©LCH=CHCOCH3)是一种重要的医药中间体,请参考上述合成路线,设计ー

条由叔丁醇・CH3)3COH］和糠醛(ぐ厂CHO)为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任

用,用结构简式表示有机化合物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。

5.(2022广东梅州丰顺县和五华县1月质检)化合物M是灭活细菌药物的前驱体。实验

室以A为原料制备M的ー种合成路线如图所示:

回答下列问题:

(1)A中含有的官能团的名称为;B物质的化学名称

疋〇

⑵由D生成E、由F生成G的反应类型分别

为ヽ>

(3)由C生成D的化学方程式为〇

(4)同时满足下列条件的M的同分异构体的结构简式为，

①除苯环外无其他环状结构,苯环上有两个取代基。

②含有一CN。

③核磁共振氢谱确定分子中有4种不同化学环境的氢原子,且峰面积之比为2：2：2：

lo

OH

(5)参照上述合成路线和信息,以C!和〇为原料(其他试剂任选),设

计制备的合成路线:____________________________

6.(2022湖南常德二模)以1,6一二酚(化合物A)为原料合成药物中间体F及其衍生物G的

ー种路线如图:

H+/HQ

已知:

回答下列问题:

(1)化合物A的分子式为;化合物E中含氧官能团的名称为酸

键、〇

(2)写出反应①的化学方程式:__________________________

(3)化合物D的结构简式为〇

(4)反应②的反应类型为〇

(5)若M为化合物E的同分异构体,能与新制的银氨溶液反应。则反应时,消耗的

[Ag(NH3)2]OH与M的物质的量最大比为。

(6)化合物C的同分异构体同时满足下列条件,则该同分异构体的结构简式为

(任写ー种)。

a.含两个六元环

b.酸性条件下水解可得CH3coOH

c.1mol该物质最多可消耗2molNaOH

OH

〇A

(7)参照上述合成路线,以XA和しつ为主要原料,设计合成

的路

线。

7.(2022湖南邵阳二模)某科学家通过体外细胞实验发现抗病毒药物阿比多尔(H)能有效

抑制新型冠状病毒,同时能显著抑制病毒对细胞的病变效应。合成阿比多尔的一条路线

如图:

00

IIIINH3

CH3CCH2coeH2cH3-CH3C=CHC00C2H5

NH2

AB

O0

IIII

HOッヘ'COOC2H5

CH3COCCH3,

CH3COOHDDMF④

③(C14H15NO4)'K2cO3,

H(CH3)2SO4

CH3COOCOOC2H5

生XXX

⑤Br公ノ斗へCHzBr

CH3

SHCH3COOCOOCH

3,OH，25

HCHO,NH(CH3)2

®CH3COOH⑦

〇〇

IIII

CH3CCH2COC2H5

已知:InBn

N-CCH2coe2H5

III

CH3O

回答下列问题:

(1)阿比多尔分子中的含氧官能团为,D的结构简式

为0

(2)反应②的化学方程式:；

反应⑤的类型为〇

(3)A的同分异构体中,能发生银镜反应且能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的有

种(不考虑立体异构)。

(4)图为中间体D的另一条合成路线：

OH

〇0

IIII

CH3coec乩AK2CO3,(CH3COO)2Pd

N02CH3COOHX--------------*YInBr3Z(CH3COO)2CUD

CH

HCC(X“\^=CCH2coec2H

其中Z的结构简式为、ー/,则X、Y的结构简式分别

为.。

8.(2022广东梅州第一次质检)由蒋华良院士和饶子和院士领衔的联合课题组,发现肉桂

硫胺是抗击新型冠状病毒的潜在用药,其合成路线如图:

CH2CH2Br

A

—t

O,/CU

BC.DMMESOC^Q

A:

C6H7NS

G

二N

RiRiOH

\\/

C=OC

HCN,H+/\

已知:i.RzR2COOH

O〇

IIIIN

RI

cSOC12,cI

/\/\R'NH2，NEt3，CHzC12H

ii.R1OH△RiCl△

(1)A—B的反应类型为;E中含氧官能团名称为0

(2)H的分子式为。

(3)B反应生成C的化学方程式是〇

(4)G的结构简式为〇

(5)M是E的同系物,且比E多一个碳原子,符合下列条件的M的同分异构体有种,

写出其中一种能发生银镜反应的同分异构体的结构简式:〇

a.能水解,水解产物遇到FeCh溶液显紫色

b.核磁共振氢谱显示苯环上有四种不同化学环境的氢原子

Fe.HCl

（6）已知:RNO2△RNFh,参照I的合成路线,设计一条由苯和乙酸为起始原料制备乙

酰苯胺（0）的合成路线:

（无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干）

参考答案

大题突破练4有机合成与推断综合题

1.答案（1）甲苯取代反应（2）醒键、碳漠键

OH

(3)0H"0切,+HOCH2cH20H

+HBr

OH

OII

(4)CX

LiAlH4

THF

CH20H

CH2CH

CH2OH

CH2BrCH3

【思路分析】A转化为B（）,根据A的分子式可推知A为.ノ,发生取代反应生成

CH2BrCH2Br

z=xOHOH

与乙二醇发生取代反应生成C为《＞へ0ハ

与四渙

化碳发生取代反应生成D;E发生还原反应生成F,F与乙酸发生酯化反应生成G,根据G的结构

0H

OH

简式及F的分子式可推知F为ぐン、

CH

3Br0O

Z\Z

解析（1込为＜ノ,其名称为甲苯;D-E是与GRO002H5发生取代反应

〇、,002%

0

生成OC2ll5和HBr,反应类型为取代反应。

CH?Br

与乙二醇发生取代反应生成《ッ〇

(3)B—C是和HBr,反应的化学方程式为

+HBro

OH

(5)C是,同时满足条件的同分异构体:①分子中含有苯环,②分子中含有2个一

CH

CH2cH20H3CHOH

CHZOH2

f^>j—CH—CH2OH

CHOH,kJ有1种,

2cn2on有邻、间、对3种,CII2OII位置异构

有6种,总共10种;其中一种核磁共振氢谱中峰面积之比为4：3：2：2：1的结构简式为

HOHCCHOH

22或

CH3HOH2CCH2OIIO

CHBr

20〇

从

(6)参照题给合成路线,苯甲醇与浓HBr反应生成与QHsOOC2H5反应生

/OQH5

丫OGHs

〇被还原为

CH2CH

CHzOH,据此写出合成路线图。

2.答案(1)竣基、懒键

□

解析(1)根据A的结构简式可知A分子中的含氧官能团名称为竣基、鞋键。

(2)A分子中含有一COOH,与CH30H在浓硫酸催化和加热条件下发生酯化反应产生B和H20,

-0\P_0\9

く，パOH浓硫酸

-z

该反应为可逆反应,化学方程式为ー0片+CH3OH'^T-〇/+H2Oo

(3)1分子D生成1分子E的同时产生1分子HzO,该反应的化学方程式为

RR

ー宀由3,0CQ+H20'。8

ー。ス0,则E的结构简式是ス〇。

(4)反应①属于取代反应,反应②属于取代反应,反应③属于取代反应,反应④属于加成反应(或还

原反应),反应⑤属于消去反应。

(5)W是分子式比A少两个CHz原子团的有机化合物,W的同分异构体中,符合条件a)芳香族化

合物,说明分子中含有苯环;b)lmolW与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mo!二氧化碳,说

COOH

明分子中含有2个一COOH。W的同分异构体若只有一个侧链-CH-COOH,只有1种结构;若

含有2个侧链ーCOOH、

一CH2—COOH,二者在苯环上有邻、间、对3种不同结构;若含有3个侧链:一COOH、—

COOH、一CHふ则有6种结构,故符合要求的同分异构体数目为10;其中核磁共振氢谱有四组峰,

且峰面积比为3：2：2：1的结构简式为

硫酸混合加热发生消去反应产生在催化剂存在条件下与ル发

生加成反应产生在催化剂存在条件下,发生苯环邻位上的取代

反应产生,故以为原料合成的路线为:

浓硫酸

催化剂

催化剂△T俄化剂

3.答案⑴光照取代反应(2)间苯ニ酚

(3)4

(4)+HC(OC2H5)3OH+3CH3cH20H

(5)18

CNCOOH

1101

NaCNJH+/H?O,

(6)一定条件

【思路分析】由题图示可知,A(0一)与Cb在光照条件下发生取代反应生成B(

Cl);

CN

C!与NaCN在一定条件下发生取代反应生成C(在酸性条件

HO

COOHCOOH

下生成D(与H()在一定条件下反应生成

H0

E(与HC(OC2H5)3在催化剂N作用下反应生成

〇OH与Y在碱性条件下反应生成

F(0H)和C2H5OH；

解析(1)由反应流程图可知,反应①为甲苯与02的取代反应,甲基上一个氢原子被氯原子取代,其

Br

反应条件应为光照;F—G的反应中,OH的酚羟基上一个氢原子被中的异

丙基取代生成G,反应为取代反应。

HOOH

(2)D(Uへ0。。")+H-E(［丁］),发生的是已知信息反应②,则可推断化合物H

noon

的结构简式为U,按照习惯命名法,应为间苯二酚。

(3)E与足量1加成后的物质的结构简式为し丿OH(手性碳原子用・标注),则手性碳原

子(连接四个不同原子或基团)的个数为4〇

HOOH

(4)已知N为催化剂,则E+HC(OC2H5)3-F的化学方程式为し〇+HC(OC2H5)3

―-——►°OH+3CH3CH2OHO

(5)K是D的同系物,其相对分子质量比D多14,则K比D多一个CH2;满足③能与银氮溶液发生

银镜反应,则需含有醛基;②能与Na反应生成H2,则需含有醇羟基或酚羟基;且满足①苯环上只有

两个侧链;则有以下情况:

a.苯环上有1个一OH和一个ーCH2cH2cH〇,有3种;

b.苯环上有1个一OH和一个一CH(CH3)CHO,有3种;

c.苯环上有1个一CH3和一个一CH(OH)CHO,有3种;

d.苯环上有1个一CH20H和一个一CH2cH〇,有3种;

e.苯环上有1个一CH2cH20H和一个一CHO,有3种;

f.苯环上有1个一CH(0H)CH3和一个ーCHO,有3种;

综上所述,满足条件的同分异构体共有18种。

OH

(6)以苯酚和(マ为原料,制备;用逆合成分析法可知:目标产物

COOHOH

可通过与苯酚发生信息反应②获得;通过原料し仿照流程

OHClCl

反应B-C一D即可完成,即和HC1在加热条件下发生取代反应生成

CNCOOH

与NaCN反应生成在酸性条件下水解生成,据此写出合成路线图。

4.答案⑴C9H10羟基、醛基

(2)取代反应(或水解反应)Cu/Ag、〇ユ、加热

(3)O^COCH-CH-Q

Hモ0—C—C玉OH

催化剂I

W

(4)/2△CH3+(-1)H2O

OH

CH—CHO

I

(5)6CH3

浓硫酸DKMnO,/OH

ひ一定条E件Q.dハrCH=CHCOCHs

-

(6)(CH3)3COH△(CH3)2C=CH22)H+CII3CX2TT3

【思路分析】A的苯环上支链上只有两种不同化学环境的氢原子,A的不饱和度为丝产=4,侧

OH

链没有不饱和键,A为5ポ,B能发生加成反应，则A发生消去反应生成B,B为

,B和渙发生加成反应生成D为,B发生氧化反应生成C,C能和苯

甲醛发生信息③的反应,则C为O',K为OC℃H=CH0№F的分子式可

OH0H

II

c—CH2OHc—CHO

知,D发生水解反应生成E为、ンCH3,E发生氧化反应生成F为、,CH3,F与新

制的Cu(0H)2发生氧化反应然后酸化得到H为,H发生缩聚反应生成I为

H-Eo—C—Cion

OH

^>-C=CH2c—CHO

解析(1)B的结构简式为、ノCH,,则其分子式为CgHio.F的结构简式为、ン8民,则

其具有的官能团名称是羟基和醛基。

BrOH

!へ!

c—CH2Brr^jT—c—CH2OH

CH发生水解反应生成、ンCH,则该反应的反应类型为

(2)由D生成E即33

OH

取代反应(或水解反应),由E生成F即催化氧化成,则所需试剂

及反应条件为Cu/Ag、〇2、加热。

OH

ITI

r^ji—C—COOHH-EO—C—C3nOH

(4)由H生成I即、’CH3发生缩聚反应生成CH3,则该反应的化学方程式

为

OHCJO

CFf-COOH催化剂H^O-C-UoH

“CH3△CH3+(M-1)H2OO

(5)由化合物F的分子式为C9H10O2,不饱和度为5,故其能同时满足:①能与FeCb溶液发生显色反

应即含有酚羟基;②能发生银镜反应含有醛基;③苯环上有两个取代基,则分别为ーOH、—

CH2cH2cH〇或者ーOH、一CH(CHO)CH3两种组合,每ー种组合又有邻、间、对三种位置关系,

故F同时满足三个条件的同分异构体中有6种,其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积比为3：2：

OH

CH—CHO

2：1：1：1的化合物的结构简式为CII3

⑹本题采用逆向合成法,即根据已知信息③可知©rCH-CHCOCH,可由©rCHO和⑺んル

II

合成得到,根据已知信息②可知cn’ccih可由(CH3)2C=CH2氧化得至リ,而(CH3)2C=CH2则可以

由原料(CH3)3COH通过消去反应制得。

5.答案(1)羟基丙烯

(2)氧化反应取代反应

H2O

(3)CH2=CHCH2Cl+NaOH-△CH2=CHCH2OH+NaCl

(4)NC-{^~CH=CH2

OH

(5)Cl催化剂,△

解析由信息推知,A为

IOH

(1)A的结构简式为ハ或/、ノ,官能团为羟基;B为シ,即丙烯。

〜OHC/=\

(2)D(HO)发生氧化反应生成E(V)尸(、メ)和浓硝酸在浓硫酸催化和加热条件下

发生取代反应生成G。

H；O

-

⑶C发生水解反应生成D,化学方程式为CH2=CHCH2Cl+NaOH△CH2=CHCH2OH+NaClo

(4)由信息可推知,M的同分异构体中含有苯环、碳碳双键和一CN,则苯环上连接的基团为一CN

和一CH=CH2,核磁共振氢谱确定分子中有4种不同化学环境的氢原子,且峰面积之比为2：2：

2：1,则为NC-^CH=CH：

0H0

(5)Cペ发生催化氧化反应可得Cfへ人,再发生消去反应可得,结合已知信息②,

OH

JU在催化剂条件下发生反应可得目标产物,由此可得合成路线,即CI

6.答案⑴CioHQユ酮翔基

•定条件

H3co+2H1

(4)加成反应(或还原反应)

(5)6：1

OOCCH3

解析根据A的结构可知其分子式为CI()H8O2,B的分子式为C[2Hl2。2,再观察A生成B的反应条

件,以及后续产物的结构特点可知,A应是与CH3I发生取代反应(甲基取代酚羟基的氢原子)生成

0CII3

B,则B为H3co,B再被还原生成C,根据C生成D的反应条件以及题目所给信息可

OCH3

知,D应为〇;D再与W发生加成反应生成E,F与氢气发生加成反应生成G。

(1)根据A的结构可知,其分子式为CIOHSOLE中的含氧官能团为醍键、酮飜基;

OH

_宗条件

(2)A中酚羟基上的氢原子被甲基取代生成B,化学方程式为HO+2CH3I—

OCH3

HaCO+2HI；

(4)反应②为F中碳碳双键与氢气的加成反应,也属于还原反应;

(5)E中含有3个。原子,不饱和度为7,所以其同分异构体中最多含有3个醛基,1mol醛基可以

消耗2mol[Ag(NH3)2]OHJ'jM消耗的[Ag(NH3)2〕OH与M的物质的量最大比为6：1;

(6)C中含有12个C原子、2个〇原子,不饱和度为6,其同分异构体满足:a.含两个六元环,则最多

有一个苯环;b.酸性条件下水解可得CH3coOH,即含有乙酸形成的酯基;c.lmol该物质最多可消

耗2molNaOH,由于该物质中只有2个氧原子,应含有乙酸和酚羟基形成的酯基,符合条件的为

OOCCH3

II3CCOO

0

〇

0

(7)根据E生成F的过程可知,可以由发生类似的反应生成,根据D生成E

7.答案⑴羟基、酯基

⑵取代反应

(3)12

(4)CH3COOCH3COO

解析(1)根据阿比多尔的结构简式可知,分子中的含氧官能团为羟基和酯基,D的结构简式为

COOCH

「宀25

H

H3C—C=CHCOOC2H5

(2)根据元素守恒可知,反应②的化学方程式为NH2

COOC2H5

H+H2O;比较E和F的结构简式可知,反应⑤的类型为取代反应。

(3)A的分子式为CsHioCh,其同分异构体中,能发生银镜反应说明有醛基,能与碳酸氢钠溶液反应

放出气体说明有験基,因此相当于是丁烷分子中的2个氢原子被醛基和竣基取代,丁烷如果是

CH3cH2cH2cH3,其二元