土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法HJ1210

HJ1210—2021土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法警告：实验中使用的标准物质具有较高的毒性或致癌性，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的液相色谱-三重四极杆质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中联苯胺、苯胺、4-甲基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、4-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺、2-萘胺、2,6-二甲基苯胺、3-氯苯胺、3,3'-二氯联苯胺和N-亚硝基二苯胺共13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定。当取样量为5.0g，定容体积为1.0ml时，13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的方法检出限为2μg/kg～4μg/kg，测定下限为8μg/kg～16μg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ494HJ613水质采样技术指导土壤干物质和水分的测定重量法3方法原理土壤或沉积物中苯胺类和联苯胺类目标化合物，在碱性条件下提取，经净化、浓、缩定容后，用液相色谱-三重四极杆质谱仪分离检测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。4干扰和消除当样品中存在基质效应干扰时，可通过净化样品、优化色谱条件、减少取样量或进样体积等方法降低或消除干扰。1

HJ1210—20215试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的、不含目标化合物的纯水。5.1二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。5.2正己烷（C6H14）：色谱纯。5.3丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。5.4甲醇（CH3OH）：色谱纯。5.5甲酸（HCOOH）：色谱纯。5.6五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）。5.7氨水（NH3·H2O）：w(NH3·H2O)=25%～28%。5.8正己烷-丙酮混合溶剂。用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按1:1的体积比混合。5.9甲酸-甲醇溶液。移取100μl甲酸（5.5）于1000ml甲醇（5.4）中。5.10甲酸水溶液。移取100μl甲酸（5.5）于1000ml水中。5.11苯胺类和联苯胺类化合物标准贮备液：ρ=100mg/L～200mg/L。可用标准物质配制，标准物质纯度大于99%，用甲醇（5.4）溶解，-18℃以下冷冻、密封、避光保存，可保存3个月。也可直接购买有证标准溶液，参照产品说明书保存。5.12苯胺类和联苯胺类化合物标准中间液：ρ=5.00mg/L～10.0mg/L。用甲醇（5.4）稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准贮备液（5.11），3-硝基苯胺浓度为10.0mg/L，其余化合物浓度为5.00mg/L。中间液于-18℃以下冷冻、密封、避光保存，N-亚硝基二苯胺可保存1个月，其余化合物可保存3个月。5.13内标贮备液：ρ=1000mg/L。推荐内标物为联苯胺-d8、苯胺-d5、3,3'-二氯联苯胺-d6和N-亚硝基二苯胺-d6，也可使用同位素取代的其他苯胺类化合物，见附录B。可用标准物质配制，标准物质纯度大于99%，用甲醇（5.4）溶解，-18℃以下冷冻、密封、避光保存，可保存3个月。也可直接购买标准溶液，参照产品说明书保存。5.14内标中间液：ρ=20.0mg/L。用甲醇（5.4）稀释内标贮备液（5.13），各内标物的浓度均为20.0mg/L。中间液于-18℃以下冷冻、密封、避光保存，N-亚硝基二苯胺-d6可保存1个月，其余内标物可保存3个月。5.15内标使用液Ⅰ：ρ=2.00mg/L。用甲醇（5.4）稀释内标中间液（5.14），各内标物的浓度均为2.00mg/L。使用液于-18℃以下冷冻、密封、避光保存，可保存1个月。5.16内标使用液Ⅱ：ρ=50.0μg/L。用水稀释内标中间液（5.14），并添加适量甲醇（5.4），各内标物的浓度均为50.0μg/L，甲醇的体积比为25%，临用现配。5.17苯胺类和联苯胺类化合物标准使用液：ρ=1.00mg/L～2.00mg/L。用水稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准中间液（5.12），并添加适量的内标使用液Ⅰ（5.15）及甲醇（5.4），3-硝基苯胺浓度为2.00mg/L，其他化合物浓度为1.00mg/L，内标物的浓度均为50.0μg/L，甲醇的体积比为25%，临用现配。5.18石英砂：粒径0.150mm～0.450mm（100目～40目）。2HJ1210—2021在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。5.19固相萃取柱：填料为C18，1g/6ml，或其他适用于非极性至中等极性化合物的等效固相萃取柱。5.20针式过滤器：滤膜为亲水性聚四氟乙烯材质，孔径0.22μm。5.21氮气：纯度≥99.99%。6仪器和设备6.1样品瓶：棕色玻璃直壁广口瓶，具聚四氟乙烯衬垫，500ml。6.2液相色谱-三重四极杆质谱仪：液相色谱具备梯度洗脱功能,质谱为带电喷雾电离源（ESI源）的三重四极杆质谱仪。6.3色谱柱：填料粒径为1.8μm，柱长50mm，内径4.6mm的C18反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。6.4超声波清洗器：40kHz，功率≥100W。6.5冷冻离心机：转速≥6000r/min。6.6浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的设备。6.7固相萃取装置：自动或动手，流速可调节。6.8旋涡混匀器。6.9冷冻干燥机。6.10具塞离心管：玻璃或聚丙烯材质，30ml。6.11铝箔自封袋。6.12一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求采集，水体沉积物样品按照HJ494的相关要求采集，海洋沉积物样品按照GB17378.3的相关要求采集。样品采集后保存在洁净的样品瓶（6.1）中，运输过程中应避3-硝基苯胺可以选择光、密封、冷藏，尽快运回实验室分析。如暂不能分析，4-氯苯胺、4-硝基苯胺和4℃以下冷藏或-18℃以下冷冻保存，其余目标化合物应在-18℃以下冷冻保存，具体见表1。冷冻保存时，为了避免玻璃瓶破裂，可将样品转移至铝箔自封袋（6.11）中密封保存。表1样品保存时间化合物名称2-萘胺冷藏保存时间冷冻保存时间24h24h24h24h4d7d联苯胺2-甲氧基苯胺2,6-二甲基苯胺14d21d苯胺、4-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、3-氯苯胺、3,3'-二氯联苯胺、N-亚硝基二苯胺24h10d28d28d4-氯苯胺、4-硝基苯胺、3-硝基苯胺3HJ1210—20217.2样品的制备采用冷冻干燥机（6.9）对样品进行脱水干燥，将冻干后的样品进行研磨、过筛，均化处理成约0.25mm的颗粒。制备好的样品保存在事先清洗洁净的样品瓶（6.1）中，根据样品保存时间尽快分析。7.3水分的测定按照HJ613测定土壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。7.4试样的制备7.4.1提取称取5g（精确至0.01g）样品（7.2）至具塞离心管（6.10）中，加入1g五水合硫代硫酸钠（5.6），依次加入50.0μl内标中间液（5.14）和10.0ml正己烷-丙酮混合溶剂（5.8），密封后用旋涡混匀器（6.8）混匀。超声提取30min（水槽中放置冰盒，确保水浴温度始终低于25℃）后，6000r/min冷冻离心10min，取上清液经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器（5.20）过滤，滤液待净化。注：若样品pH值不在7～10之间，用甲酸（5.5）或氨水（5.7）调节其pH值至7～10，再进行提取。7.4.2净化将C18固相萃取柱（5.19）固定在固相萃取装置（6.7）上。用5ml二氯甲烷（5.1）冲洗萃取柱，再用5ml甲醇（5.4）平衡萃取柱，待萃取柱充满后关闭流速控制阀，浸润5min，缓慢打开控制阀，弃去流出液。在溶剂流干之前，移取2.00ml过滤后的样品提取液（7.4.1）转入柱内，弃去流出液。在溶剂流干之前，关闭控制阀，加入5ml甲醇（5.4），5min后缓慢打开控制阀，接收洗脱液至完全流出。7.4.3浓缩室温下，开启氮气至溶剂表面有细微波动（避免形成气涡）。将净化后的洗脱液（7.4.2）氮吹浓缩至不少于0.8ml，用甲醇（5.4）定容至1.0ml，转入2ml棕色样品瓶。4℃以下冷藏，7d内完成分析，或-18℃以下冷冻，28d内完成分析。7.4.4测试溶液的制备准确移取250μl浓缩后的净化洗脱液（7.4.3），用水定容至1.0ml，混匀，用针式过滤器（5.20）过滤后转入2ml棕色样品瓶，上机分析。注：若样品中目标化合物浓度超出标准曲线最高点，则减少取样量，重新进行试样的制备。7.5空白试样的制备用石英砂（5.18）代替实际样品，按与试样的制备（7.4）相同的步骤制备空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1液相色谱参考条件流动相A：甲酸-甲醇溶液（5.9），流动相B：甲酸水溶液（5.10），梯度洗脱程序见表2；流速：4

HJ1210—20210.3ml/min；柱温：35℃；进样量：10μl。表2梯度洗脱程序时间（min）A（%）B（%）053595953535655757.1146565注：如果自动进样器具有控温功能，温度可设为4℃。8.1.2质谱参考条件离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式。监测方式：多反应监测（MRM）。其余条件参见附录C。8.1.3仪器调谐不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对质谱仪进行仪器质量数和分辨率的校正，以确保仪器处于最佳测试状态。8.2校准8.2.1标准曲线的建立用内标使用液Ⅱ（5.16）稀释苯胺类和联苯胺类化合物标准使用液（5.17），配制至少6个浓度的标准系列（参考质量浓度参见表3），贮存在棕色样品瓶中，待测。按照仪器参考条件（8.1）由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行分析，以标准系列溶液中目标化合物的质量浓度为横坐标，目标化合物的峰面积（或峰高）与对应内标物峰面积（或峰高）的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。表3苯胺类和联苯胺类化合物标准曲线参考质量浓度标准曲线浓度（μg/L）序号目标化合物浓度点1浓度点2浓度点3浓度点4浓度点5浓度点6浓度点7123456789联苯胺苯胺0.5000.5000.5000.5000.5000.5000.5000.5001.001.001.001.001.001.001.001.001.002.002.002.002.002.002.002.002.002.004.005.005.005.005.005.005.005.005.0010.010.010.010.010.010.010.010.010.020.050.050.050.050.050.050.050.050.01001001001001001001001001002004-甲基苯胺2-甲氧基苯胺3-甲基苯胺2-甲基苯胺2,4-二甲基苯胺4-硝基苯胺3-硝基苯胺5HJ1210—2021续表标准曲线浓度（μg/L）浓度点1浓度点2浓度点3浓度点4浓度点5浓度点6浓度点7序号目标化合物1011121314154-氯苯胺2-萘胺0.5000.5000.5000.5000.5000.5001.001.001.001.001.001.002.002.002.002.002.002.005.005.005.005.005.005.0010.010.010.010.010.010.050.050.050.050.050.050.01001001001001001002,6-二甲基苯胺3-氯苯胺3,3-'二氯联苯胺N-亚硝基二苯胺8.2.2标准样品的总离子色谱图在本标准推荐的仪器参考条件下，目标物的总离子色谱图见图1，其中3-硝基苯胺的质量浓度为20.0μg/L，其余目标物的质量浓度为10.0μg/L，内标物的质量浓度为50.0μg/L。1——联苯胺-d（内标1）；2——联苯胺；3——苯胺-d（内标2）；4——苯胺；5——4-甲基苯胺；6——2-甲氧基苯85胺；7——3-甲基苯胺；8——2-甲基苯胺；9——2,4-二甲基苯胺；10——4-硝基苯胺；11——3-硝基苯胺；12——4-氯苯胺；13——2-萘胺；14——2,6-二甲基苯胺；15——3-氯苯胺；16——3,3'-二氯联苯胺；17——3,3'-二氯联苯胺-d（内标63）；18——N-亚硝基二苯胺-d（内标4）；19——N-亚硝基二苯胺。6图113种苯胺类和2种联苯胺类化合物及4种内标物的总离子色谱图8.3试样测定按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的仪器条件进行试样（7.4）的测定。6HJ1210—20218.4空白试验按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.5）的测定。9结果计算与表示9.1定性分析在相同的实验条件下，试样中目标化合物的保留时间和内标物的保留时间的比值，与标准样品中该化合物的保留时间和内标物的保留时间的比值比较，相对偏差应在±2.5%范围内待测样品中各K）与浓度接近的标准溶液中对应的定性离子相对丰度（K）进行比std；且对化合物定性离子的相对丰度（sam较，偏差不超过表4规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。样品中某化合物定性离子的相对丰度K，按照公式（1）计算。samKA1002（1）（2）Asam1式中：K——样品中某化合物定性离子的相对丰度，%；samA——样品中某化合物二级质谱定性离子的峰面积（或峰高）；2A——样品中某化合物二级质谱定量离子的峰面积（或峰高）。1标准溶液中某化合物定性离子的相对丰度K，按照公式（2）计算。stdKAstd2100stdAstd1式中：K——标准溶液中某化合物定性离子的相对丰度，%；stdA——标准溶液中某化合物二级质谱定性离子的峰面积（或峰高）；std2A——标准溶液中某化合物二级质谱定量离子的峰面积（或峰高）。std1表4定性确认时相对离子丰度的最大允许偏差K（%）K最大允许偏差（%）samstdK＞50±20±25±30±50std20＜K≤50std10＜K≤20stdK≤10std9.2定量分析目标化合物经定性鉴别后，根据定量离子的峰面积（或峰高），用内标法定量。7HJ1210—20219.3结果表示9.3.1土壤样品的结果计算土壤样品中的目标化合物含量w，按照公式（3）计算。1mwVVVDw112（3）dm3式中：w——土壤样品中的目标化合物含量，μg/kg；1ρ——由标准曲线计算所得试样中目标化合物的质量浓度，μg/L；V——测试溶液的定容体积，ml；1V——提取液体积，ml；2D——制备测试溶液时产生的稀释倍数；m——称取土壤样品的质量，g；w——样品的干物质含量，%；dmV——净化时所用提取液体积，ml。39.3.2沉积物样品的结果计算沉积物样品中的目标化合物含量w，按照公式（4）计算。2VVDw2（4）12m1wVHO32式中：w——沉积物样品中的目标化合物含量，μg/kg；2ρ——由标准曲线计算所得试样中目标化合物的质量浓度，μg/L；V——测试溶液的定容体积，ml；1V——提取液体积，ml；2D——制备测试溶液时产生的稀释倍数；m——称取沉积物样品的质量，g；wHO——沉积物样品的含水率，%；V——2净化时所用提取液体积，ml。39.4结果表示测定结果保留整数，最多保留3位有效数字。10准确度10.1精密度6家实验室分别对加标浓度为20μg/kg、200μg/kg、360μg/kg（以苯胺计）的石英砂样品进行了6次重复测定（采用4种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为1.3%～15%、0.50%～15%和1.2%～11%；实验室间相对标准偏差分别为7.1%～19%、7.9%～24%和6.1%～17%；重复性限分别为3μg/kg～8HJ1210—20218μg/kg、31μg/kg～65μg/kg和38μg/kg～109μg/kg；再现性限分别为10μg/kg～28μg/kg、104μg/kg～314μg/kg和153μg/kg～446μg/kg。6家实验室分别对加标浓度为20μg/kg（以苯胺计）的壤土和海洋沉积物统一样品进行了4种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为1.0%～15%和0.80%～14%；实验室间相对标准偏差分别为5.8%～19%和6.1%～19%；重复性限分别为2μg/kg～10μg/kg和3μg/kg～9μg/kg；再8μg/kg～31μg/kg和9μg/kg～28μg/kg。6家实验室分别对加标浓度为200μg/kg（以苯胺计）的河流沉积物样品、加标浓度为360μg/kg（以6次重复测定（采用4种内标定量）：实验室内相对标准偏差分别为0.80%～6次重复测定（采用现性限分别为苯胺计）的砂土样品进行了15%和1.2%～11%；实验室间相对标准偏差分别为6.7%～20%和7.6%～18%；重复性限分别为26μg/kg～74μg/kg和46μg/kg～128μg/kg；再现性限分别为93μg/kg～269μg/kg和170μg/kg～500μg/kg。精密度数据参见附录D中表D.1。10.2正确度6家实验室分别对加标浓度为20μg/kg、200μg/kg、360μg/kg（以苯胺计）的石英砂样品进行测定（采用4种内标定量）：加标回收率范围分别为72.0%～127%、73.0%～128%和71.4%～123%；加标回收率最终值分别为86.7%±15.5%～109%±24.6%、89.6%±23.0%～109%±15.2%和87.2%±20.6%～110%±13.7%。6家实验室分别对加标浓度为20μg/kg（以苯胺计）的壤土和海洋沉积物统一样品进行测定（采用4种内标定量）：加标回收率范围分别为72.5%～124%和69.2%～119%；加标回收率最终值分别为85.1%±18.3%～106%±23.8%和83.8%±14.5%～104%±18.5%。6家实验室分别对加标浓度为200μg/kg（以苯胺计）的河流沉积物样品、加标浓度为360μg/kg（以苯胺计）的砂土样品进行测定（采用4种内标定量）：加标回收率范围分别为70.2%～122%和72.4%～124%；加标回收率最终值分别为88.6%±25.5%～104%±31.7%和87.2%±22.5%～108%±19.4%。D中表D.2。正确度数据参见附录11质量保证和质量控制11.1空白试验每20个样品或每批次（少于20个样品）至少测定一个实验室空白，其测定结果应低于方法检出限。11.2校准每批样品应建立标准曲线，相关系数应≥0.995，否则应重新绘制标准曲线。或每批次（少于20个样品）对误差在±20%之内每20个样品应测定一个标准曲线中间浓度点，其测定结果与标准值相，否则应重新绘制标准曲线。11.3平行样每20个样品或每批次（少于20个样品）至少测定一个平行样，平行样的相对偏差应在±35%之内。11.4空白加标每20个样品或每批次（少于20个样品）至少测定一个空白加标样品，加标回收率应在65%～130%之间。9

HJ1210—202111.5基体加标每20个样品或每批次（少于20个样品）至少测定一个基体加标样品，土壤样品的加标回收率应在65%～130%之间，沉积物样品的加标回收率应在60%～140%之间。12废物处置实验中产生的废液应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理。10

HJ1210—2021附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限采用超声波提取和C18柱净化的方法，当取样量为5g（精确至0.01g），浓缩定容体积为1.0ml时，15种目标化合物的方法检出限、测定下限见表A.1。表A.1方法检出限和测定下限检出限测定下限（μg/kg）（μg/kg）序号化合物名称英文名称CASNo.1联苯胺苯胺BenzidineAniline92-87-562-53-3222222224222222/8888888816888888/234-甲基苯胺2-甲氧基苯胺3-甲基苯胺2-甲基苯胺2,4-二甲基苯胺4-硝基苯胺3-硝基苯胺4-氯苯胺p-Toluidine106-49-04o-Anisidine90-04-05m-Toluidine108-44-16o-Toluidine95-53-472,4-Dimethylanilinep-Nitroaniline95-68-18100-01-69m-Nitroaniline99-09-2101112131415161718192021222324252627284-Chloroaniline106-47-82-萘胺2-Aminonaphthalene2,6-Dimethylaniline3-Chloroaniline91-59-82,6-二甲基苯胺3-氯苯胺87-62-7108-42-93,3'-二氯联苯胺N-亚硝基二苯胺苯胺-d5联苯胺-d8'3,3-二氯联苯胺-d6N-亚硝基二苯胺-d64-甲基苯胺-d92-甲氧基苯胺-d32-甲基苯胺-d92,4-二甲基苯胺-d63-硝基苯胺-d44-氯苯胺-d22-萘胺-d72,6-二甲基苯胺-d63-氯苯胺-d33,3'-DichlorobenzidineN-NitrosodiphenylamineAniline-d591-94-186-30-64165-61-192890-63-693951-91-893951-95-2352431-23-31398066-00-6194423-47-71071170-27-8115044-52-535749-94-193951-94-1919785-81-2347840-11-3Benzidine-d8//3,3'-Dichlorobenzidine-d6N-Nitrosodiphenylamine-d6p-Toluidine-d9o-Anisidine-d3o-Toluidine-d92,4-Dimethylaniline-d6m-Nitroaniline-d44-Chloroaniline-d22-Aminonaphthalene-d72,6-Dimethylaniline-d63-Chloroaniline-d3//////////////////////注：序号16～28为内标化合物，其与目标化合物的匹配参见附录B。11HJ1210—2021附录B（规范性附录）定量模式表B.1给出了苯胺类和联苯胺类化合物及其匹配的定量内标。表B.1苯胺类和联苯胺类化合物及其匹配的定量内标序号1化合物名称联苯胺定量内标（4种）联苯胺-d定量内标（13种）联苯胺-d8823,3'-二氯联苯胺N-亚硝基二苯胺苯胺、3-甲基苯胺、4-硝基苯胺4-甲基苯胺3,3'-二氯联苯胺-d3,3'-二氯联苯胺-d663N-亚硝基二苯胺-dN-亚硝基二苯胺-d664苯胺-d554-甲基苯胺-d962-甲氧基苯胺2-甲基苯胺2-甲氧基苯胺-d372-甲基苯胺-d982,4-二甲基苯胺3-硝基苯胺2,4-二甲基苯胺-d6苯胺-d593-硝基苯胺-d4101112134-氯苯胺4-氯苯胺-d22-萘胺2-萘胺-d72,6-二甲基苯胺3-氯苯胺2,6-二甲基苯胺-d63-氯苯胺-d312HJ1210—2021附录C（资料性附录）质谱参考条件质谱参考条件如下：a）喷雾电压：5500V。b）离子源温度：600℃。c）雾化气压力：4.14×105Pa（60psi）。d）辅助气压力：4.14×105Pa（60psi）。e）气帘气压力：2.41×105Pa（35psi）。f）目标化合物的多反应监测条件见表C.1。表C.1苯胺类和联苯胺类化合物的多反应监测条件母离子子离子去簇电压碰撞电压碰撞室出口电压（m/z）（m/z）（V）（V）（V）序号化合物名称167.9*141.077.1*51.1263526422636234125352435223116294024253130482428253110101410812联苯胺苯胺185.093.98060605060575256605057465091.0*65.1344-甲基苯胺2-甲氧基苯胺3-甲基苯胺2-甲基苯胺2,4-二甲基苯胺4-硝基苯胺3-硝基苯胺4-氯苯胺108.0124.2108.1108.0122.1139.0139.0128.0144.0122.1128.0126109.0*80.016101216121015891.1*65.1591.0*65.16107.0*79.17122.1*92.08676.2*93.17910693.1*111.0127.0*77.11011121371315171562-萘胺105.0*79.02,6-二甲基苯胺3-氯苯胺93.1*111.0713HJ1210—2021续表母离子（m/z）子离子（m/z）去簇电压（V）碰撞电压（V）碰撞室出口电压序号14化合物名称（V）14121113126217.0*182.1169.0*66.128401636312952182823282723303425253,3'-二氯联苯胺N-亚硝基二苯胺253.0199.180631516联苯胺-d193.099.0174.2*82.1*160.1*175.1*97.9805012061506274786567676052817苯胺-d5183,3'-二氯联苯胺-d259.2205.3115.1127.0114.9128.1143.2130.0151.2128.1131.114136619N-亚硝基二苯胺-d6204-甲基苯胺-d9212-甲氧基苯胺-d109.097.973222-甲基苯胺-d2079232,4-二甲基苯胺-d110.197.16243-硝基苯胺-d64254-氯苯胺-d94.91292262-萘胺-d131.9111.096.07272,6-二甲基苯胺-d86283-氯苯胺-d103*为定量离子14HJ1210—2021附录D（资料性附录）方法的准确度采用超声波提取和C柱净化的方法，测定3种不同浓度样品的精密度，以基体加标回收率表示正18确度。表D.1～D.2中列出了方法的精密度和正确度。表D.1方法的精密度汇总表（4种内标定量）实验室内相实验室间相对标准偏差对标准偏差样品类型加标浓度总均值（μg/kg）（μg/kg）重复性限再现性限序号化合物名称（μg/kg）（μg/kg）（%）1.3～112.3～9.22.1～7.23.2～111.8～115.8～121.7～131.3～7.22.9～8.82.6～6.11.8～3.81.2～112.8～9.91.4～7.51.3～122.5～9.61.8～6.82.0～7.32.0～9.40.80～131.7～9.11.8～8.81.4～8.81.7～6.92.6～9.43.0～9.31.1～9.33.3～13（%）7.17.99.45.88.76.915202003602019180332194354741110415612石英砂1234联苯胺壤土砂土360203311858517913海洋沉积物河流沉积物20020177193131111217石英砂20036020191337181634382125153812苯胺壤土13砂土36020328181455319710海洋沉积物河流沉积物12200201811912264931914石英砂2003602019235319203746414620912174-甲基苯胺壤土18砂土36020357191663423113海洋沉积物河流沉积物132002018920143341151419石英砂2003602019135020193841414519113162-甲氧基苯胺壤土16砂土36020353191361320613海洋沉积物河流沉积物17200186134113015HJ1210—2021续表实验室内相实验室间相对标准偏差对标准偏差样品类型加标浓度总均值（μg/kg）（μg/kg）重复性限再现性限（μg/kg）（μg/kg）序号化合物名称（%）（%）181714161617131714151915191415211314111520149.26.112118.71416241615181317202003602019200351191.5～142.6～112.8～9.42.2～7.61.7～9.02.0～134.3～6.51.9～9.52.3～142.3～9.61.9～5.83.8～7.23.3～8.32.8～6.82.2～115.9～114.0～9.41.6～123.2～9.32.4～125.0～7.42.3～140.50～154.1～7.32.4～122.9～9.94.8～8.82.2～153.8～9.22.2～9.62.4～8.44.6～142.5～9.12.3～141.2～9.65456031515221211石英砂53-甲基苯胺壤土砂土360203461860422014海洋沉积物河流沉积物200201831929410213石英砂2003602019034419436721372301167892-甲基苯胺2,4-二甲基苯胺4-硝基苯胺壤土砂土360203541859421713海洋沉积物河流沉积物200201922032411314石英砂20036020198355204665417021912壤土砂土360203722065421114海洋沉积物河流沉积物200201992033514014石英砂20036020209395215163515018715壤土砂土360203622164520713海洋沉积物河流沉积物200401874046814328石英砂400720403987403965109101289314446313-硝基苯胺壤土砂土720407023850028海洋沉积物河流沉积物4003817426916HJ1210—2021续表实验室内相实验室间相对标准偏差对标准偏差样品类型加标浓度总均值（μg/kg）（μg/kg）重复性限再现性限（μg/kg）（μg/kg）序号化合物名称（%）（%）128.711128.4116.7159.67.7147.96.19.313226.1117.6141612106.1109.1141319111414161312202003602022211389212.4～8.22.7～111.8～8.41.0～112.8～9.52.3～7.41.6～9.01.8～9.62.8～133.0～8.13.5～9.22.4～9.03.5～9.90.80～8.71.4～7.03.4～8.12.1～7.92.8～151.5～8.63.0～9.02.2～9.42.9～153.2～141.8～7.72.9～151.5～9.31.4～8.92.3～112.6～8.22.3～131.2～8.01.9～141.2～7.42.2～142.0～9.74445931313219911石英砂10111213144-氯苯胺壤土砂土360203762065420011海洋沉积物河流沉积物200202022141411913石英砂200360202093722042574128175122-萘胺壤土砂土360203632063419111海洋沉积物河流沉积物200201792234310311石英砂200360202243872136584167171132,6-二甲基苯胺壤土砂土360203882058517914海洋沉积物河流沉积物200202092138513715石英砂200360202153892050544149162123-氯苯胺壤土砂土360203882064420213海洋沉积物河流沉积物200202021838312712石英砂200360201913441838555117200143,3'-二氯联苯胺壤土砂土360203221853420013海洋沉积物河流沉积物2001893411217HJ1210—2021续表实验室内相实验室间相对标准偏差对标准偏差样品类型加标浓度总均值（μg/kg）（μg/kg）重复性限再现性限（μg/kg）（μg/kg）序号化合物名称（%）（%）9.113202003602018179314173.0～111.4～111.9～112.2～7.11.7～9.51.1～9.41.3～9.4331503101051729石英砂1215N-亚硝基二苯胺壤土11砂土3602031417134631709海洋沉积物河流沉积物8.713200178289818HJ1210—2021表D.2方法的正确度汇总表（4种内标定量）P2SP（%）加标浓度加标回收率范围序号化合物名称样品类型（μg/kg）（%）202003602088.1～10880.0～99.875.5～99.886.1～10177.9～10185.8～10370.2～10676.0～11773.0～11472.2～10372.5～10173.9～10173.5～10073.5～10573.0～12777.0～12271.7～11375.5～12473.9～11574.0～10673.5～11173.5～12677.0～12073.6～11473.0～12276.7～10975.0～11180.5～10876.0～12375.0～12175.3～11477.5～12175.6～11769.2～10574.5～10396.9±13.489.8±14.092.1±17.494.8±10.892.1±16.092.1±12.788.6±25.595.4±31.695.6±29.893.5±22.391.1±23.591.0±24.789.5±20.490.6±20.996.1±36.396.1±38.097.8±33.195.9±34.098.9±30.095.6±24.394.5±25.197.9±35.995.2±36.097.2±30.3100±32.297.9±23.796.1±32.393.2±23.694.6±32.8100±32.897.6±26.493.5±30.396.2±29.390.5±30.891.7±22.6石英砂12345联苯胺壤土砂土36020海洋沉积物河流沉积物20020石英砂20036020苯胺壤土砂土36020海洋沉积物河流沉积物20020石英砂200360204-甲基苯胺壤土砂土36020海洋沉积物河流沉积物20020石英砂200360202-甲氧基苯胺壤土砂土36020海洋沉积物河流沉积物20020石英砂200360203-甲基苯胺壤土砂土36020海洋沉积物河流沉积物20019HJ1210—2021续表P2S加标浓度加标回收率