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专题二十三沉淀的溶解平衡考点一、沉淀的溶解平衡【知识回顾】1.定义:一定温度下,当沉淀的速率和沉淀的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,这种平衡称为沉淀溶解平衡。沉淀溶解平衡和弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡一样,都遵循勒夏特列原理。特征:(1)(2)(3)(4)(5)溶度积常数(溶度积)Ksp概念:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度的幂之积。表达式:如:PbI2(s)nPb2++2I-25°CKsp=[Pb2+][I-]2=7.1x10-9mol3・L-3对于溶解平衡MmAn(s)^^mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=【注意】溶度积只与 和 有关,与关。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp的数值越大,说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。如:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),溶解度: Ksp的应用:判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解MmNn(s)—TmMn+(aq)+nNm-(aq),Q=cm(Mn+)・cn(Nm-)。式中浓度是任意时刻的浓度Q K:溶液过饱和,有沉淀析出;spQ Ksp:溶液饱和,达到溶解平衡;Q K:溶液未饱和,固体溶质溶解。sp影响因素已知AgCl饱和溶液中存在如下平衡:AgCl=^Ag++Cl-,回答下列问题改变条件平衡移动方向KspC(Ag+)C(Cl-)升温加水稀释通入HCl加AgNO3通入H2S【归纳小结】影响沉淀溶解平衡的因素①内因: ②外因:。【针对练习】1.判断正误25C时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2中的溶解度()(2014-重庆)含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)( )(2014•天津)
(3)常温下,向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,说明常温下,Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)( )(2010•江苏)(4)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同( )(2010•天津)(2008•山东)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确)加入Na2SO4)加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点通过蒸发可以使溶液由d点变到c点d点无BaSO4沉淀生成a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp的是(A.C.D.(2010•山东)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是()Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]加适量NH4CL固体可使溶液由a点变到b点c、d两点代表的溶液中C(H+)与C(OH-)乘积相等Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和AgCl(s)—Ag++Cl-,平衡时,[Ag+][Cl-]=Ksp,过量氯②24mL0.1mol・L-iNaCl③10mL0.1mol・L-iMgCl2®30mL0.1mol・L-】AgNO3溶液中,溶液中[Ag+]大小为()A.③①②④ B.④③②③ C.①②③④ D•④③②①(201争新课标)已知Ksp(AgCl)=1.56x10-1。,Ksp(AgBr)=7.7x10-13,Ksp(Ag2CrO4)TOC\o"1-5"\h\z=9x10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010mol/L,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )A.Cl-、Br-、CrO42- B.CrO42-、Br、Cl-C.Br-、Cl-、CrO42- D.Br、CrO42-、Cl-常温时,K[Mg(OH),]=1.1x10—11,K(AgCl)=1.8x10-10,K(AgCrO)=1.9x10-12,\o"CurrentDocument"sp sp sp\o"CurrentDocument"Ksp(CH3COOAg)=2.3x10-3,下列叙述不正确的是( )浓度均为0.2mol-L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀将0.001moAL-1的AgNO3溶液滴入0.001mol—L-1的KCl和0.001molL-1的K2CrO4溶液中,先产生Ag2CrO4沉淀[Mg2+]为0.11moAL-1的溶液中要产生Mg(OH)2沉淀,溶液的pH要控制在9以上在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变
8.除了酸以外,某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验,相关分析不正确的是()编号①②③分散质Mg(OH)2HC1NH.C1 4 备注悬浊液1mo1・L-11mo1・L-1向①中加入酚猷显红色说明物质的“不溶性”是相对的分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②、③均能快速彻底溶解①、③混合后发生反应:Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3・H2O向①中加入②,c(OH-)减小,Mg(OH)2溶解平衡正向移动9.(2009-山东)在25°C下,向浓度均为0.1mol・L-i的MgCL2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生 沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为 。已知25C时K[Mg(OH)」=1.8x1O-ii.K」Cu(OH)」=2.2x1O-2o。sp £ SP J考点二、沉淀溶解平衡的应用【知识回顾】1.沉淀的生成:(可利用生成沉淀来分离或除去某些离子)方法实例反应的离子方程式调节pH法用Cu(OH)2、CuO等除去CuC12中的FeC13沉淀剂法以Na2S、H2S等作沉淀剂除去污水中的重金属离子(Cu2+、Hg2+)2.沉淀的溶解(1)酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:【思考】1.利用X射线对钡的穿透能力较差的特性,医疗上做钡餐选用硫酸钡(BaSO4),而不用碳酸钡(BaCO3),原因是什么?误服可溶性钡盐时,应用何种试剂解毒?(2)盐溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4C1溶液,离子方程式为: 。氧化还原溶解法:Ag2S溶于稀HNO3。离子方程式为:。配位溶解法:如AgCl溶于氨水,离子方程式为:。沉淀的转化:实质是沉淀溶解平衡的移动。特征:①一般说来,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。②沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。应用:①锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3;②矿物转化:用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐,离子方程式为:BaSO4+CO3-==BaCO3l+SO2-。
【针对练习11.(2009-浙江)已知:25°C时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61x10-12,Ksp[MgF2]=7.42x10-ii。下列说法正确的是( )25C时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大25C时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4C1固体,c(Mg2+)增大25C时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mo1・L-1氨水中的Ksp比在20mL0・01mo1・L-1NH4C1溶液中的Ksp小25C时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF22.2.已知右表数据:对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的说法,不科学的是()A.向该混合溶液中逐物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25C8.0X10-16mo13・L-32.2x10-20mo13・L-34.0x10-38mo14・L-4完全沉淀时的pH范围>9.6>6.43〜4滴加入NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀该溶液中c(SO2-):[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5:4向该溶液中加入适量氯水,并调节pH至3〜4后过滤,可获得纯净的CuSO4溶液在pH=5的溶液中Fe3+不能大量存在3.(2011-天津)工业废水中常含有一定量的Cr2O7-和CrO2-,它们会对人类及生态系统产生很大损害,必须进行处理。常用的处理方法有两种。TOC\o"1-5"\h\zH+ Fe2+ OH-方法1:还原沉淀法,该法的工艺流程为CrO4-①转化C&O*-②—原Cr3+③沉淀Cr(OH)3l其中第①步存在平衡:2CrO2-(黄色)+2H+=Cr2O7-(橙色)+H2O若平衡体系的pH=2,该溶液显 色。能说明第①步反应达平衡状态的是 。a.Cr2O2-和CrO2-的浓度相同 b.2v(Cr2O7-)=v(CrO2-)^溶液的颜色不变第②步中,还原1molCrO2-,需要 molFeSO-7HOo27 4 2第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)=Cr3+(
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