杀菌剂及微生物详细介绍

细菌

细菌（bacterium）是一类细胞细短、结构简单、具有细胞壁、多以二分裂方式繁殖和水生性较强的单细胞原核微生物。在一定的条件下，细菌有相对恒定的形态结构，并可用光学显微镜或电子显微镜观察与识别。

一、细菌的大小是多少？有那些形态?

细菌的形态结构与其在机体内外的致病、繁殖、免疫、抗药、发酵等特性有关。

（一）细菌的大小

测量单位是微米，符号为μm。各种细菌大小不一，同种细菌也可因菌龄和环境影响而有所差异。多数球菌的直径为1.0μm左右，中等大小的杆菌长约2.0～3.0μm，宽约0.3～0.5μm。

（二）细菌的形态

细菌的基本形态有球状、杆状和螺旋状三种，分别称为球菌、杆菌和螺旋菌；有的细菌为丝状、三角形、方形、星形等。

二、细菌的细胞结构有何特点？

（一）基本结构

细菌的基本结构有细胞壁、细胞膜、细胞质和核质。

1．细胞壁

细胞壁(cellwall)是细菌细胞最外一层坚韧而有弹性的外被，主要成分为肽聚糖。

（1）

何为细菌的革兰氏染色？

1884年由丹麦医生革兰（C.Gram）创建了一种极为方便的方法，可把几乎所有的细菌分成革兰氏阳性菌（G＋）和革兰氏阴性菌（G－）两大类，此法称为革兰氏染色法。

（2）革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌细胞壁的共同成分：肽聚糖，又称粘肽、糖肽)

（3）革兰氏阳性菌的特有成分：磷壁酸

磷壁酸约占细胞壁干重的50％以上。磷壁酸与细菌的表面抗原和致病性有关。

（4）革兰氏阴性菌的特有成分：外膜层

外膜层位于细胞壁肽聚糖的外侧，由脂多糖、脂质双层及脂蛋白三部分组成。

（5）革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌细胞壁的差异有那些？

结构

革兰氏阳性菌

革兰氏阴性菌

坚韧度

较坚韧

较疏松

厚度

较厚，20～80nm

较薄，5～10nm

肽聚糖层数

多，可达50层

少，仅1～2层，

及含量

多，占细胞壁干重50～80％

少，占细胞壁干重10～20％

磷壁酸

有

无

外膜（含脂多糖、脂质双层、脂蛋白）无

有

2．细胞膜

其厚度约为5～l0nm，结构与其他生物细胞膜基本相同，是平行的脂质双层，其间镶嵌多种蛋白质。

（1）细胞膜的功能是什么？

①细胞膜有选择性渗透作用，与细胞壁共同完成菌体内外的物质交换；

②膜上有多种呼吸酶，所以，又与能量的产生，贮存及利用有关；

③膜上有多种合成酶，参与细胞的生物合成。

（2）何为质周间隙？

为革兰氏阴性菌细胞膜和细胞壁之间的空隙，其中可见有一个或多个质周体（periplast），其性质与功能尚未确定。

3．细胞质

是细胞膜包围的，除核区之外的物质的总称。

（1）什么是质粒？

是染色体外遗传物质，为闭环双链DNA分子。质粒与细菌的遗传变异有关。质粒在遗传工程中常被用作目的基因的载体。

（2）核蛋白体

细菌核蛋白体又称核糖体（ribosome），核糖体是合成蛋白质的场所。

（3）胞质颗粒

细胞质中含有多种颗粒，多数为细菌储存的营养物质，包括多糖（如糖原、淀粉）、脂类、多偏磷酸盐等。

（4）核质

细菌是原核细胞，无成型的核，也无核膜和核仁，故称核质或拟核。

（二）细菌细胞特殊结构有哪些?

细菌的特殊结构有芽孢、荚膜、鞭毛和菌毛。

1．芽孢

某些细菌（主要是革兰氏阳性杆菌）在一定环境条件下，细胞质、核质逐渐脱水浓缩、凝聚，在菌体内形成圆形或椭圆形的小体，称为芽孢(spore)。

芽孢在自然界中可存活几年至几十年，对高热、干燥、化学消毒剂和辐射等有强大抵抗力。

2．荚膜

许多细菌在细胞壁外包绕一层粘液性物质，其厚度超过0.2μm且边界明显者，称为荚膜，厚度小于0.2μm的称为微荚膜，两者作用相似。

3．鞭毛

鞭毛（flagellum）是从细胞膜长出游离于菌体外的丝状物，其长度随菌种而异，通常超过菌体数倍。

4．菌毛

某些细菌表面遍布着比鞭毛纤细、短而直的丝状物．称为菌毛（pilus）或纤毛（fimbria）。

三、细菌的繁殖方式

细菌的繁殖方式比较简单，一般为无性繁殖，主要方式为裂殖。

四、细菌的群体形态有何特征?

1．在固体培养基上（内）的群体形态

菌落（colony）：就是在固体培养基上（内）以母细胞为中心的一堆肉眼可见的，有一定形态、构造等特征的子细胞集团。

2．在半固体培养基上（内）的群体形态

纯种细菌在半固体培养基上生长时，会出现许多特有的培养性状，因此对菌种鉴定十分重要。

3．在液体培养基上（内）的群体形态

细菌在液体培养基中生长时，会因其细胞特征、比重、运动能力和对氧气等关系的不同，而形成几种不同的群体形态。

五、常用常见的细菌

1、醋酸菌

2．乳酸菌与双歧杆菌

3．大肠埃希氏杆菌

4．黄杆菌

5．枯草芽抱杆菌

6．简单节杆菌

7．短小芽孢杆菌细菌的形态和大小

细菌（Bacteria）有四种基本形态：球状、杆状、螺旋状和丝状，分别称为球菌、杆菌、螺旋菌和丝状菌。

（一）球菌

球菌直径为0.5～2μm，根据其分裂方向及分裂后的排列方式可分为单球菌、双球菌、链球菌、四联球菌、八叠球菌和葡萄球菌。

（二）杆菌

杆菌长1～8μm，宽0.5～1.0μm，根据分裂后是否相连或排列方式，分为单杆菌、双杆菌和链杆菌。单杆菌中很长的称为长杆菌，较短的称为短杆菌。杆菌的两端或一端形状一般为钝圆，但也有平截的，还有两端略尖的。有的杆菌能产芽孢称为芽孢杆菌，如枯草芽孢杆菌。

（三）螺旋菌

螺旋菌长（菌体两端间的距离）为5～50μm，宽0.5～5μm。根据菌体弯曲程度不同又分为螺旋菌和弧菌。弧菌菌体只有一个弯曲且不满一圈，呈弧形或逗号形，如脱硫弧菌。螺旋菌菌体呈多次弯曲，回转成螺旋状，如紫硫螺旋菌。

（四）丝状菌

在水生环境、潮湿土壤和污水生物处理中，常有一些丝状菌，细胞排列成丝状，其外包围有透明的衣鞘，如浮游球衣菌、泉发菌(原铁细菌)、纤发菌、发硫菌、贝日阿托氏菌、亮发菌等。

按细菌的生活方式来分类，分为两大类：自养菌和异养菌，其中异养菌包括腐生菌和寄生菌。

按细菌对氧气的需求来分类，可分为需氧（完全需氧和微需氧）和厌氧（不完全厌氧、有氧耐受和完全厌氧）细菌。

按细菌生存温度分类，可分为喜冷、常温和喜高温三类。

细菌的发现者：1683年，荷兰商人虎克最先使用自己设计的单透镜显微镜观察到了细菌，大概放大200倍。

细菌对人类活动有很大的影响。一方面，细菌是许多疾病的病原体，包括肺结核、淋病、炭疽病、梅毒、鼠疫、砂眼等疾病都是由细菌所引发。然而，人类也时常利用细菌，例如奶酪及优格的制作、部分抗生素的制造、废水的处理等，都与细菌有关。在生物科技领域中，细菌有也著广泛的运用。通常的讲：微生物指霉菌，细菌，酵母菌等，广义的讲:霉菌，细菌，酵母，放线菌，病毒，单细胞藻类和原生动物，微生物形体十分微小，肉眼看到的霉点乃千千万万个霉菌的集合体，在微生物上称“菌落”，单个霉菌要放大数百倍的显微镜才能观察清楚。

1：一般细菌最适ph6-8，适应ph4-10；大多数真菌和酵母最适ph=4-6，适应ph=1.5-10.

2：细菌最适温度30-37度，霉菌25-32度，酵母25-28度。

3：微生物体内含70-90%水分，只有在水溶液中，营养物质才能溶解和被细胞吸收，代谢物也只有通过水分才会排泄到体外。微生物生长所需的理化条件

（1）水分；

微生物体内含70-90%水分，只有在水溶液中，营养物质才能溶解和被细胞吸收，代谢物也只有通过水分才会排泄到体外。

（2）pH；

不同的微生物要求的最适值不同，一般来说，细菌和放线菌要求中性或微碱性的值，而酵母菌和霉菌则在偏酸性的环境中生长。当环境中的值超低或低于其适于生长的值范围时，微生物的生长就会受到抑制。

（3）氧气；

各种菌对氧的要求是不同的，根据它们对氧的要求或所能耐受的量可将细菌分为四个类型：专性好氧菌必须在有氧的情况下生存；专性厌氧性菌则要求在完全无氧的条件下生长繁殖；兼性好氧菌无论在有氧或无氧的情况下均能生长；微好氧菌适宜于在氧浓度较低的环境中生长。

（4）无机盐及微量元素；

如钾、镁、钙、磷、硫等微量元素是微生物生长所必需。

（5）营养；

需要抗菌防霉体系中，到处存在氮源、碳源，不管是无机还有有机，都是微生物所能利用的营养物质

（6）温度；

温度是影响微生物生长与存活的重要因素之一，当微生物处于最适生长温度时，有刺激生长的作用；不适宜的温度可以导致细菌的形态和代谢的改变或使微生物的蛋白质凝固变性而导致死亡。不同的微生物对温度的抵抗力也不同。

细菌最适温度30-37度，霉菌最适25-32度，酵母最适25-28度。

（7）渗透压。

若将细菌置于低渗透压溶液中，菌体因吸收水分膨胀甚至破裂如果将细菌置于高渗透压溶液中，则菌体内的水分就渗出，结果发生质壁分离现象。不同的细菌对渗透压的抵抗力不同，但均有一定限度，超过限度则使菌体生长受到抑制，只有在等渗液中，微生物才能正常生长、繁殖霉菌（mould）：

腐生在各种基物上的除细菌以外的丝状及粉状体的微小真菌。

霉菌在自然界分布极广，土壤、水域、空气、动植物体内外均有它们的踪迹。常在潮湿的气候下大量生长繁殖，长出肉眼可见的丝状、绒状或蛛网状的菌丝体，有较强的陆生（可能因为好氧，在液体中生活不好）。

1、食物、工农业制品的霉变（据统计全世界平均每年由于霉变而不能食（饲）用的谷物约占2%。

2、引起动植物疾病，可引起约3万种植物病害，是植物传染性病害的主要病原微生物

3、霉菌可引起多种人及动物的皮肤疾病及其他一些深层病变，此外，一些被霉菌感染的食品也可使人得病。

4、有用物品的生产（如风味食品）、抗生素（青霉素）、有机酸（柠檬酸等）、酶制剂（淀粉酶等）、维生素、甾体激素等。在农业上用于饲料发酵、植物生长刺激素（赤霉素）、杀虫农药（白僵菌剂）等）硫酸盐还原菌、铁细菌和腐生菌详细介绍

硫酸盐还原菌(SRB)

硫酸盐还原菌：是一种在厌氧条件下使硫酸盐还原成硫化物而以有机物为营养的细菌。

SRB存在两种类型：

（1）一种是无芽孢的磺弧菌属；

（2）一种是有芽孢的去磺弧菌属。

油田水中常见的且危害较大的是去磺弧菌属。去磺弧菌为革兰氏阴性的弯曲杆菌,呈S形或螺旋形,长约2μm,带有厚约1000nm的一根鞭毛。

SRB特点：

1、严格厌氧，

2、营养物质中，除去Na+、Mg2+、Ca2+、SO42-、Cl-、CO32-、NO3-、H2PO4-、NH4+外,还有铁的存在。

3、生长繁殖时，为了构成菌体,要比其他细菌多固定2~3倍的二氧化碳,所需要的碳素化合物中以酵母汁最为有效。

4、SRB的生长受环境因素的制约，它的生长温度随菌种不同分为中温型和高温型两类。

5、SRB的生长温度在1~90℃,最适宜的生长温度范围为20~40℃。硫酸盐还原菌生长的pH值范围很广,一般在5.5~9.0之间都可生长,最适宜的pH值为7.0~7.5之间。

铁细菌(IB)

铁细菌：

凡是具有以下生理特征的为典型的铁细菌：

（1）能在氧化亚铁成高价化合物中起催化作用;

（2）可以利用铁氧化中释放出来的能量满足其生命的需要;

（3）能大量分泌氢氧化铁成基定形结构.

（4）铁细菌偏好铁质较多的酸环境:

以碳酸盐为碳源:4FeCO3+O2+6H2O→4Fe(OH)3+4CO2+能量.反应产生能量和高铁维持其能量代谢.不溶性Fe(OH)3经菌体排出后,形成大量棕色粘泥.

特点：

1、好气异养菌，在含气量小于0.5mg/L的系统中也能生长；在静止水中,完全缺铁的深层是很难生长繁殖的,在流动的水中有一定的溶解氧,铁细菌仍能生长。

2、铁细菌的生长需要铁，但对铁浓度的要求并不高和苛刻,在总铁量为1~6mg/L的水中,铁细菌繁殖旺盛；

3、铁细菌生长需要有机物，偏爱铁与锰的有机化合物。这类有机物被利用后,铁和锰被作为废物排出,附着于细菌的丝状体上。

4、铁细菌在酸性环境中对其发育有利,碱性水中不适宜铁细菌生长；

5、其适宜的pH值为6~8,所需温度偏低,最适宜的温度为22~25℃。

腐生菌(TGB)

腐生菌：是好气异养菌的一种混合体,通常附着在管道上形成粘稠的一层,亦称为粘液形成菌,常见的有气杆菌、黄杆菌、巨大芽孢杆菌、荧光假单孢菌等。

特点：

（1）适应性强，存在极其普遍；

（2）产生的粘液易与污泥中的原油、腐蚀产物、硫酸盐还原菌、藻类、原生动物、垢粘在一起的细菌粘泥等一起附着在管线和设备上,堵塞注水井和过滤器；

（3）由于污垢增加,造成内部缺氧条件,硫酸盐还原菌的生长繁殖有了很好的条件,容易产生硫酸盐还原菌，它分解硫酸产生硫化氢,使水质发臭；同时菌落形成的粘质膜会腐蚀金属,堵塞孔道；

（4）腐生菌的腐蚀过程是铁细菌或粘泥形成菌在钢铁表面形成很大的菌落,同时结瘤,促使产生氧浓差电池腐蚀，造成微生物腐蚀金属危害。真菌

（一）真菌的概述

真菌是一种不含叶绿素的单细胞并呈丝状的一种简单植物，它不分化出根、茎和叶。由于没有叶绿素，所以不进行光合作用。它属于腐生或寄生生物，是一种异养物。大部分菌体都寄生在植物或动物的遣骇上，分泌出一种消化酶，从动物体内吸收营养而生长。

真菌通常又分为三类，即酵母菌、霉菌和蕈菌（大型真菌），它们归属于不同的亚门。

真菌最适宜的生长温度是25~30℃，pH值是6.0左右，然而在冷却塔中发现的许多菌种却能在34℃甚至更高的温度下良好生长见表。真菌以生成的孢子进行繁殖，孢子可由空气带入冷却塔。

真菌的危害

真菌往往生长在冷却塔的木质构件上，水池壁上和换热器中。真菌会破坏木材中的纤维素，使冷却塔的木质构件朽蚀。幸好目前在冷却水系统中木材结构设施己经很少。真菌的另一个危害是形成粘泥、降低热效率、堵塞管道，这种粘泥与细菌粘泥危害一样。真菌的代谢物可对设备产生腐蚀。冷却水系统中的真菌包括霉菌和酵母菌两类。

真菌对杀生剂容易产生抗药性，因此，在已感染了真菌的木材上喷洒原有杀生剂效果不大。一般采取几种杀生剂轮换使用，以降低抗药性的产生。

（二）藻类

藻类的概述

藻类广泛分布于各种水体和土壤中，大多数藻类最适宜生长的温度是10~20℃左右，生长的基本条件是空气、水和阳光，三者缺一不可。所以冷却塔的淋水装置，配水装置及塔壁、支柱是藻类繁殖的良好环境。藻类生长所需的要素为N、P、Fe，其次是Ca，Mg，Zn，Si等，其中为最好N:P=(15~20):1为最好，只要无机磷的浓度在0.01mg/l以上，就足以使藻类生长旺盛。而循环冷却水系统中有着丰富的以上藻类所需要的元素。

藻的种类，最常见的有蓝藻类、绿藻类、硅藻类见表。藻类细胞内含有色素体，能进行光合作用，制造自己生长繁殖所需的营养物质。光合作用的结果一是使水中溶解氧增加，二是使水的pH值上升。

藻类的危害

一是死亡的藻类将成为冷却水中的悬浮物和沉积物，这是藻类最主要的危害；二是藻类在冷却塔填料上生长，会影响水滴的分散和通风量，降低了冷却塔的冷却效果。在换热器中，它们将成为捕集冷却水中有机体的过滤器，为细菌和霉菌提供食物三是藻类新陈代谢产物及其尸体能使水体产生臭味，并使水体变色发黑。

藻类繁殖时，投加合适的杀生剂，可将其杀死，也可通过干涸将其消灭。部分常用杀菌剂的特性

代森锌

1．作用特点原药为灰白色或淡黄色粉末，有臭鸡蛋味。是一种保护性杀菌剂，对霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等多种病菌有较强的触杀作用。其有效成分在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有—SH基的酶有强烈的抑制作用，并直接杀死病菌孢子，阻止病菌侵入，对作物安全。应掌握发病初期用药，持效期较短。

2．安全性：对高等动物低毒，对皮肤、黏膜有刺激作用。

3．制剂60％、65％、80％可湿性粉剂。

4．防治对象与使用技术：可防治瓜类猝倒病、立枯病、角斑病、枯萎病、炭疽病、霜霉病等多种病害。隔7～10天再喷一次。

5．注意事项

①不能与碱性农药及铜制剂混用。

②本剂对人体皮肤、黏膜等有刺激作用，使用时要注意安全保护。

③应贮存于干燥、避光和通风良好的仓库中，以免分解。

代森锰锌代森锰锌(大生M45、大生富、喷克、新万生、山德生、丰收、大胜)

1．作用特点代森锰锌是一种广谱保护性杀菌剂，其作用机理是抑制菌体内丙酮酸的氧化。原药为灰黄色粉末，在高温时遇潮湿也易分解。

2．安全性：对高等动物低毒,对人的皮肤和黏膜有一定刺激作用。对鱼类有毒，在试验剂量下，未发现“三致”现象。

3．制剂70％、80％可湿性粉剂，42％悬浮剂，在各生产长家间因粉剂细度不同和药剂中增加黏胶剂等因素，防治效果各有千秋。

4．防治对象与使用技术防治瓜类的炭疽病、疫病、霜霉病、叶斑病、黑点病等，

5．注意事项

①不能与碱性物质或铜制剂混用，但可与多种虫剂、杀菌剂、杀螨剂混用。

②高温季节,中午避免用药。

③使用大生M45、喷克、新万生等宜雨前喷施,雨后不必补喷，喷药要周到、均匀。

霉菌的繁殖方式：

1）无性孢子繁殖

2）有性孢子繁殖

霉菌的生活史：

无性繁殖阶段；菌丝体（营养体）在适宜的条件下产生无性孢子，无性孢子萌发形成新的菌丝体，多次重复。有性繁殖阶段；在发育后期，在一定条件下，在菌丝体上分化出特殊性器官（细胞），质配、核配、减数分裂后形成单倍体孢子，再萌发形成新的菌丝体。

霉菌孢子的特点：

霉菌具有极强的繁殖能力，可以通过无性繁殖或有性繁殖方式产生大量新个体。每个个体所产生的孢子数量，经常是成千上万的，有时竟然达到几百亿、几千亿，甚至更多。孢子的这些特点，都有助于真菌在自然界中随机散播和繁殖。常见的防霉剂：

1、

无机物：

氯，碘，漂白粉，臭氧，双氧水，过氧化氯，亚硫酸及其盐，硝酸盐剂亚硝酸盐，高锰酸钾，硼酸钠等

2、

有机物：

（1）

有机金属：乙基氯化汞，五氯酚锌，三丁基氧化锡，8-羟基喹啉酮等

（2）

有机卤化物：五氯酚钠，2，3，3-三碘烯丙醇，三溴酚钠，1-嗅-3-乙氧羰基氧基-1，2-二碘-1-丙烷等

（3）

醇、酚、醚类：乙醇，异丙醇，苄醇，乙二醇-甲基醚，尼泊金，对硝基苯酚等

（4）

醛、酮、醌类：甲醛，戊二醛，多聚甲醛，2-溴代肉桂醛，2-羟基-4-异丙基-2，4，6-环庚三烯，维生素K，菲醌，四氯对醌等

（5）

酸及其盐类：醋酸、丙酸、苯甲酸，山梨酸及其盐，酒石酸及盐类，环烷酸锌，环烷酸酮等

（6）

酯类：富马酸二甲酯，低级脂肪酸单甘油酯，溴代乙酸苄酯，双-（2-氯-4-硝基苯基）碳酸酯，双-（4-硝基苯基）碳酸酯等

（7）

胺，季胺类：2—氨基丁胺，N-亚硝基-N-环己基羟胺铝，新洁尔灭，龙胆紫等

（8）

腈类：双硫氰基甲烷，百菌清，2-硫氰基酚等

（9）

脲类与酰苯胺类：3，3，3-三氯均二苯脲，3-三氯甲基-4，4-二氯均二苯脲，3，4，5-三溴水杨酰苯胺，甲霜灵，担菌胺，拌种胺等

（10）

胍类：双胍苯，多果定，聚己亚甲基双胍酸盐，1，6-二（N-对氯苯基双胍基）-己基葡萄酸等

（11）

氨基甲酸酯类：3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯，碘菌威，抑霉威等

（12）

氨基酸类：丙氨酸，甘氨酸，苏氨酸，丝氨酸等

（13）

硝基化合物类，酰胺：2-磺酸甲酰胺，3.4-二氯苯磺酸-3，4二氯苯酰胺，甲霜灵，苄霜灵等

（14）

多肽、酶：抗菌肽，乳链菌素，溶菌酶等

（15）

有机硫类：呋喃西林，2-氯-4-硝基酚，2-溴-2硝基-1，3-丙二醇。代森类（代森锌，代森锰）福美类（福美双，福美锌等），灭菌丹，敌菌丹，月桂基硫酸钠，5-氧-3，4-二氯-1，2-二硫醇等

（16）

磺胺类剂砜：磺胺异恶唑，N,N-二己基-N-（氟二氯甲硫基），N-苯基磺酰胺，三碘甲基对甲苯酚，1-（二碘甲基磺胺）-4-甲苯等

（17）

有机磷及有机砷类：甲基立枯磷、乙酰铝、2，5二氨基-7-乙基吖啶

3、

杂环类

（1）

三元环环氧乙烷，环氧丙烷，2，5-二氨基-7-乙基吖啶

（2）

五元环呋喃类：呋喃西林、帕那腙等。吡啶类：N-三氯甲硫基-4-环己烷基-1，2-二羧酰亚胺，N-（三氯甲硫基）邻苯二甲酰亚胺。异恶唑类：恶菌灵。咪唑类：噻菌灵，二甲硝咪唑。噻唑啉类：2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑啉-4-酮等

（3）

六元环吡啶类：氯化十六烷基吡啶，1-羟基-吡啶-2-硫酮。吗啉类：十三吗啉，4-（2-硝基丁基）吗啉。均三氮苯类：乌洛托品、六氢-1，3，5-三乙基均三氮苯。二嗪类：2-（3，5-二甲基吡啶基）-6-羟基-4-苯基嘧啶，氯甲基羟基哒嗪等。

（4）

七元环日扁柏醇，2-羟基-4-异丙基-2，4，6-环庚三烯-1-酮等

（5）

苯并五元环苯并呋喃类：脱氢醋酸，苯乙醇酸已胺。苯并咪唑类：多菌灵，2，4（嘧唑基）苯并咪唑。苯并噻唑类：2-（4-硫氰甲硫基）苯并噻唑，2-巯基苯并噻唑钠等。

（6）

苯并六元环喹啉类：8-羟基喹啉，8-羟基喹啉酮。异喹啉类：月桂基异喹啉溴化物等

4、

天然物

植物：黄链素等

动物：溶菌酶等

微生物：青霉素类，四环素类，氨基酸类。防腐剂的种类

防腐剂的种类很多,就其活性组分进行分析,主要可以分为如下几类:异噻唑啉酮类,释放甲醛类,苯丙咪唑类,取代芳烃类,有机溴类,有机胺类,哌三嗪类等.Zv#Ll@v

下面介绍一些常规使用的防腐剂，并列出它们的特点。

1.1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮(BIT)

优点:不释放甲醛,不含卤素,不挥发.具有热稳定和酸碱稳定性,可在广泛的PH值范围内使用,化学稳定性好,与胺类相容.对金属无腐蚀作用.

缺点:与强氧化还原剂时防腐性降低,杀菌较慢,对皮肤有刺激.抗菌谱中有空隙.

属于该类防腐剂有roxelGXL,ProxelXL-2,Troysan586,MergalK10-N,

BiocideBIG-A50M,

PT,

BTG等.

2.5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT/MIT)

优点:广谱杀菌,高效.不释放甲醛,不挥发,相容性好.

缺点:PH>9.5时,不稳定.热稳定性差,温度不宜长期高于40℃.与还原剂时,防腐性降低.与胺不相容,会降解.含氯,对皮肤有很强的刺激.卡松的使用PH为3-9左右，卡松的杀菌主要是靠分子。PH太高了，杀菌药剂分子结构分解，失效。Ph太低药剂分子变成离子，失效。

卡松效果是不错，不过将来可能在很多行业可能受限。在欧洲产品中超过15ppm就要贴危险标志。

属于该类防腐剂有:KathonLXE,ActicideSPX,BiocideK10SG,

BactrachemTS15,BactrachemW15,华科-88等.

3.释放甲醛型防腐剂

释放甲醛型防腐剂是一种经过缩聚的羟甲基有机物,能够在一定时间内缓慢释放出微量甲醛,从而达到一定的杀菌和抑菌效果.

优点:快速广谱杀菌,高效,尤其具有气相杀菌能力,价格适中.

缺点:甲醛被怀疑是第三类杀菌物质,热稳定性差.PH<6时,效率会降低.挥发有强烈的味道.

属于该类防腐剂有:Troysan174,

Troysan186,Nuosept95,EcocideBA等.

4.5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮+释放甲醛型防腐剂(CMIT/MIT+FR)

不同的防腐组分可以以不同的比例进行组合复配,既有容器上部空间保护,有具有高效广谱杀菌作用,而且释放甲醛型防腐剂会提高CMIT的稳定性.但甲醛不能超标.

属于该类防腐剂有:ActicideHF,ParmetolA26,RocimaGT,Rocima623,BactrachemIC,BactrachemIC/2,BactrachemWS22,BactrachemWS44等.

5.其他防腐剂:

(1)六氢-1,3,5-三乙基-S-三嗪

商品有:Glokill77,BactrachenTRZ.

(2)

1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮/释放甲醛型

商品有:ProxelTN.

(3)1,2-苯丙异噻唑啉-3-酮+5-氯甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(BIT+CMIT/MIT)

商品有:BactrachemBFG,

BactrachemBFD.

(4)

2-溴基-2-硝基-1,3-丙烷二醇

(Bronopol)

(即高效又安全)

商品有:MyacideAS(Tektamer)zkuU

5O

(5)2-溴基-2-硝基-1,3-丙烷二醇+5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮

(

Bronopol+CMIT/MIT)

商品有:BactrachemIB.

海因类杀菌剂是杀菌剂家族中很重要的一员,从现有的海因类杀菌剂来看,它们的母体都是5位含有甲基取代基的五元氮杂环化合物,即5,5-二甲基乙内酰脲(5,5-dimethylhydantoin),其化学名称为5,5-二甲基-2,4-咪唑啉二酮,俗称5,5-二甲基海因,简称DMH。

它的化学结构式为:

DMH的环结构比较稳定,但N原子上的H非常活泼,能被多种基团取代而形成不同种衍生物。

DMH本身没有杀菌性,但它的衍生物却在杀菌剂家族中起着不可替代的作用。

一、分类

海因类杀菌剂按其取代DMH中N原子上氢原子的官能团的不同：

（1）卤化胺型杀菌剂；

（2）羟甲基化型杀菌剂；

按其在水中的溶解性：

（1）水溶性海因类杀菌剂（大部分羟甲基化型杀菌剂）；

（2）水不溶性海因类杀菌剂（大部分卤化胺型杀菌剂及高分子海因类杀菌剂）。

二、品种介绍

卤化胺型杀菌剂（卤代海因）

1,3-二溴-5,5-二甲基海因（DBDMH）

1,3-二氯-5,5-二甲基海因（DCDMH）

1-氯-3-溴-5,5-二甲基海因（BCDMH）

1-溴-3-氯-5,5-二甲基海因（BCDMH）

性能特点：

（1）白色或微黄色结晶或微细粉末，具有类似漂白粉的气味。

（2）在水中溶解度较小，可溶于氯仿、乙醇和苯等有机溶剂。在强酸或强碱中分解。

（3）不会因残留而污染环境,因此无环保压力。

（4）海因类药剂在偏酸性的环境中杀生效果强烈，特别是含氯的海因，在偏酸性范围(PH5.8～7.0)的环境中更容易释放出次氯酸。

（5）含溴的海因能适用于PH变化更大的环境中，即使有NH3和H2S存在的条件下，也能发挥很好的杀生作用。

卤代海因的作用机理：

（1）在水中释放出次氯酸或次溴酸,利用它们的氧化作用杀菌；

（2）释放出自由的活化氯或活化溴,它们与含氮的物质发生反应形成氯化胺或溴化胺。

应用介绍：

由于在水中的溶解度很小,卤代海因一般配制成片剂或颗粒剂，在水中需较长时间才能完全溶解，故它们属于长效缓释杀菌剂，被广泛应用于游泳池及生活用水处理,工业循环水、废水的消毒漂白处理，水产养殖病虫防治，卫生设备防污消毒处理，农作物霉病防治，医药、食品、电子、农业、水产养殖、家庭保健、医疗器械消毒处理，工业品及生活用品防霉防腐等领域。

羟甲基化型杀菌剂

（1）1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲（DMDM乙内酰脲）

（2）N,N′-二羟甲基-N-(1,3-二羟甲基-2,5-二氧-4-咪唑烷基)脲（重氮咪唑烷基脲）

（3）N,N′-亚甲基-双[N-(3-羟甲基-2,5-二氧-4-咪唑基)]脲（咪唑烷基脲）

性能特点：

（1）白色粉末,易吸潮,易溶于水,难溶于油性溶剂；

（2）抗菌谱广,对大肠杆菌、肺火杆菌、绿脓杆菌、白色念球菌、金黄色葡萄球菌、酵母菌、单孢菌等均有极好的抑制作用；

（3）抑菌力强,使用浓度0.15%即可达到良好的抑菌效果；

（4）使用pH值范围广,pH值3~10均不影响其使用效果；

（5）配伍性佳,可以任何比例与醇、水等相溶；

（6）稳定性强,在-20℃~60℃贮存一年无变化,甚至加热至90℃不降低使用效果；

（7）毒性低,大鼠急性经口半致死量LD50达4000mg/kg；

（8）无诱变性,无毒性、过敏性和变异性；

（9）无腐蚀性,使用安全,适合于各种类型(pH值)的化妆品。

作用机理：

（1）通过缓慢分解释放甲醛起抑菌、杀菌作用,甲醛是活性成分；

（2）N-羟甲基本身是一个灭菌活性基团,可起灭菌作用。

应用介绍：

此类杀菌剂广泛用于化妆品和个人护理品中,作为洗发香波、护发素、剃须品、粉底、膏霜、婴儿产品、防晒品和清洗剂等日化产品的防腐杀菌剂。此外,还能用作石油化工、电力、纺织、中央空调、工业循环冷却水、涂料和高分子合成乳液等水性体系或水处理系统的消毒杀菌剂。老顾整理异噻唑啉酮类杀菌剂之二

上海老顾

CMIT/MIT

性能特点：

（1）性价比较高的常用罐内防腐剂，属于该类防腐剂的如：

KathonLXE，ActicideMV，BiocideK10SG，

ActicideF,BactrachemW15,BactrachemTS15，华科-88，SD-

818-1，SD-818-2等；

（2）杀菌快，一般可用作应急杀菌剂；

（3）体系温度不能高于50℃，酸碱性＜9。

老顾关注：

1、不含金属盐的异噻，主要用于纺织，CMIT和MIT大概20：1，配制复杂，当然价格也贵，一般100多元/公斤；

2、含一价金属盐的异噻，比含铜盐或镁盐的异噻市场更广阔，值得开发；

3、目前异噻的复配并不能真正解决其稳定性。

（1）比如CMIT/MIT+FR，就是一种很常用的组合复配方式，有

协同作用。既具有容器上部空间保护，又具有高效广谱杀

菌作用。而且释放甲醛型防腐剂会提高CMIT的稳定性。当

然，甲醛含量不能超标。但并不是所有的复配都有协同作

用。属于该类防腐剂的如：ActicideHF，ParmetolA26，

RocimaGT，Rocima623，BactrachemIC，

BactrachemIC/2，BactrachemWS22,BactrachemWS44等；

（2）Bronopol+CMIT/MIT的商品如BactrachemIB和BiocidePR8

（3）BIT+CMIT/MIT复配的防腐剂能优势互补，性能和环境友

好折衷平衡，其商品有BactrachemBFG，BactrachemBFD和

EcocideKLD等。

BIT

性能特点：

（1）不释放甲醛，不含卤素，不挥发。具有热稳定和酸碱稳定

性,可在广泛的PH值范围内使用,化学稳定性好,与胺类相容.

对金属无腐蚀作用。

（2）与强氧化还原剂时防腐性降低，杀菌较慢，对皮肤有刺激。

抗菌谱中有空隙。

（3）属于该类防腐剂的如：ProxelGXL,ProxelXL-

2,Troysan586，MergalK10-N，ActicideBW20,BiocideBIG-

A50M，杀菌防腐剂PT，杀菌防腐剂BTG，SD-202-1，SD-202-

2等。

老顾关注：

（1）目前本实验室开发成功水溶性BIT20%液剂（不含有机溶剂）

（2）BIT/MIT复配，优点是抑菌谱比BIT广，也不释放甲醛，不含

卤素，不挥发。稳定性较好，还原剂稳定，PH值不大于9.5

时稳定。BIT/MIT的缺点是杀菌性不如CMIT/MIT，杀菌速度

也不如CMIT/MIT快。在使用时，由于BIT/MIT稳定性较好，

热稳定约至80℃，可以在打浆开始时就加入，以利于防腐。

用量一般为0.2%-0.4%。属于该类防腐剂的如ActicideMBS。

（3）ProxelTN是BIT+FR的复配防腐剂。

OIT

性能特点：

（1）广谱杀菌,既防霉又抗藻.

（2）水溶性较大,易被雨水冲刷掉,对皮肤刺激性较大.不含汞和

铅,不会因硫化物的存在使涂料褪色变黑。

（3）属于该类防霉剂有:SkaneM-8，MycavoidFC，Acticide

OTW，华科-108，YC-888，SD-888等

DCOIT

性能特点：

（1）广谱高效,但渗析严重,对皮肤刺激较大。

（2）商品有Rozone2000，它含20%DCOIT。

老顾关注：

（1）除了涂料领域，可以其他领域推广使用。氧化性杀菌剂

特点：具有强烈氧化性，与细菌体内代谢酶发生氧化作用而达到杀菌目的。

1、氯及氯的化合物

（1）氯（液氯）Cl2+H2O=HCl+HClO，HClO即次氯酸是强氧化剂，与细胞内原生质（代谢酶）反应生成稳定的氮－氯键，达到杀菌目的。

用氯杀菌，pH值最佳条件为6.5~7.5，当pH值大于7.5时HClO会加速电离：NClO=H++ClO，而次氯酸根ClO－的杀菌率只有次氯酸的二十分之一。

（2）三氯异氯尿酸（商品名：强氯精）

分子式C3Cl3N3O3，分子量232.41

有效氯含量：Cl≥90%优级品

Cl≥87%一级品

Cl≥85%合格品

三氯异氰尿酸产品为：粉剂（粉状）（60目），d=0.55~0.7g/cm3

颗粒状（8~20目），d=0.92~0.98g/cm3

片剂（即氯锭）

水溶性：1.2%左右（25℃）

1%水溶液pH值：2.7~2.9（25℃）

杀菌机理同氯气比较：1mol三氯异氰尿酸水解后生成3mol次氯酸和1mol三聚氰酸。三聚氰酸是次氯酸的稳定剂，因此使用三氯异氰尿酸比液氯杀菌效果好得多，该产品一般用作杀菌剂。

（3）二氯异氰尿酸钠（商品名：优氯净）

分子式：C3O3N3Cl2Na，分子量220

有效Cl含量：60％~64%

水溶性好：25%（25℃）

1%水溶液pH5.8~6.0

杀菌机理同液氯比较：1mol二氯异氰尿酸水解后生成2mol次氯酸，二氯异氰尿酸钠一般用作消毒剂。

（4）二氧化氯

分子式：ClO2，分子量：67.4

水中溶解度（4℃）2000ml/100ml

热水中ClO2，分解为HClO2、Cl2、O2;

4ClO2+H2O=2HClO2+Cl2+O2

pH适用范围：7.5~8.5，且在碱性条件下，其杀菌率是液氯的20倍。

ClO2杀灭芽孢作用比氯大5倍。

在pH为7.0的废水中:5mg/L的二氧化氯只需30秒钟即能灭掉4个对数级以上病毒，所以医院废水卫生部规定用二氧化氯消毒剂。

在饮用水中，ClO2只需加0.2mg/L，即可达到饮用水消毒要求。

(5)溴及溴化合物

A杀菌速度比氯快：4分钟内使细菌存活率降低到0.0001%；

B腐蚀比氯低2~4倍，在pH为8.2同剂量条件下，氯对金属的腐蚀比溴高2~4倍。

C杀菌机理，类似液氯：

Br+H2O=HBr+HbrO

次氯酸HBrO与细胞内蛋白质作用，从而破坏蛋白质结构，达到杀菌目的。

DBr不忌含NH3和油水质：Cl与NH3生成氯胺，氯胺的杀菌率只有HClO的2%而Br与NH4+生成溴胺的杀菌率与HBrO相当。

E溴类化合物

缓慢释放型：如溴化海因——包括溴氯二甲基海因，在水体中水解成次溴酸和次氯酸，次溴酸的活性远远高于次氯酸，这就是溴类杀菌剂优于氯系杀菌剂的原因。

这类杀菌剂产品还有：溴氯甲基海因、二溴二甲基海因——化学名称：二溴二甲基乙内酰脲。

间接释放性：活性溴，杀菌剂进入水体后，通过化学反应，释放出Br2，再与H2O生成次溴酸杀菌。

老顾观点：1、很多氧化性杀菌剂最后起作用的是次氯酸和次

溴酸分子；

2、溴类化合物使用面越来越宽广，值得进一步关

注；

3、注意二氧化氯在碱性条件下，其杀菌率是液氯

的20倍。异噻唑啉酮

影响因素：

1、PH值：发现在pH为8.5～10时，异噻唑啉酮的降解速率随溶液的pH值升高而增大

2、温度：异噻唑啉酮在低温下比较稳定，随溶液温度的升高，降解速率增大

3、光照：在pH=7的条件下，自然光能快速降解（t1/2=322h）

4、溶液介质：在不同介质中降解速率为：湖水》河水》海水》蒸馏水（含有强亲核试剂，如硫化物的溶液加速异噻唑啉酮的光降解，磷酸盐溶液能抑制异噻唑啉酮的化学降解）

5、铜、锌、锰等2价离子以及Sb3+能显著抑制氯代异噻唑啉酮的降解。铁离子显著加速异噻唑啉酮的物理化学降解。脱氢乙酸（DHA）

英文名：DehydroaceticAcid

学名3-乙酰基-6-甲基-脱(2)氢吡喃2，4-脱(3)氢二酮。

分子式：C8H8O4

分子量：168.15

CAS登录号：520-45-6

生物活性：

对酵母、细菌、霉菌等多种微生物有良好的抑制作用，进入机体后，在生物转化过程中，分解为2，6-二甲基-4-吡咯和2，6-二甲基-吡咯-3-羧酸等代谢产物。

对微生物的MIC为：黑曲霉和黄曲霉0.04％，桔青霉0.03％，枯草杆菌0.05％。

应用领域：

1、化妆品防腐剂。属有机酸类防腐剂。添加量一般为0.02％-0.2％。当化妆品pH值小于5时，添加量为0.1％。

2、杀菌剂用于处理新鲜蔬菜、水果，也用于浸泡包装材料、酿酒。

3、食品：可用于腐乳、酱菜、原汁桔浆，最大使用量为0.30g/kg。

脱氢乙酸钠

英文名：Sodiumdehydroacetate

分子式：C8H7NaO4H2O

分子量：208.15

安全性：

①LD50：大鼠经口794mg/kg（bw）。

②Ames试验：结果阴性。

应用领域：

1、脱氢醋酸钠是继苯甲酸钠、尼泊金、山梨酸钾之后又一代新的食品防腐保鲜剂，对霉菌、酵母菌、细菌具有很好的抑制作用，广泛地应用与饮料、食品、饲料的加工业，延长其存放期，避免霉变损失。本品使用有效浓度仅为苯甲酸钠的1/5至1/10，使用量一般为0.01％～0.05％，在一些食品中有较山梨酸钾更佳的防腐作用。

2、增塑剂。

老顾观点：

1、脱氢醋酸钠在酸性或碱性条件下都有效，对光和热稳定，是一种广谱型防腐剂。

2、如何在其他领域的开发应用，值得大家关注。了解一下含银杀菌剂

一、前言

以各种形式的银为主要杀菌物质的含银杀菌剂发展迅速,并已广泛应用于纺织、制药、材料、建筑等行业。常见的银有0价、正1价、正2价、正3价四种不同价态。大量研究表明,不同价态的银均具有杀菌效果,但随着价态的变化,其杀菌机理有所不同。

（1）0价银是一种良好的氧化反应催化剂。

（2）正1价银离子(Ag+)的杀菌机理主要有两种理论,一种为离子取代杀菌机理,另一种为自由基氧化杀菌机理。

（3）正2价、正3价的银具有比正1价银更强的杀菌能力,但其杀菌机理目前还未见详细报道。

（4）高价银还原势较高,一般认为是它的强氧化性使其拥有杀菌能力。

（5）银的杀菌活性顺序为[1]:Ag3+>Ag2+Ag+>Ag0。研究发现正3价银的杀菌速度平均要比正1价银快240倍,杀菌效果是正1价银的200倍。

二、银的杀菌特点

作为一种优良的杀菌材料,银具有广谱杀菌、效力高、持久性好、安全性高等突出特点。

含银杀菌剂对藻类、细菌、真菌、病毒等微生物都能起到一定的杀灭作用。银对循环冷却水中容易滋生的蓝、绿藻类有较好的杀灭作用。

细菌敏感性试验表明,银对绿浓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、鼠伤寒沙门氏菌、肺炎雷伯氏菌、表皮葡萄球菌、硝酸盐阴性杆菌、淋病双球菌、白色念珠菌、克柔氏念珠菌、热带念珠菌和军团菌等都具有杀灭性。另外,银对乙型肝炎病毒、艾滋病毒等也具有快速、良好的杀灭效果。

银的杀菌能力极强,当水中银离子浓度达到0·01mg/L时就能对大肠杆菌和伤寒杆菌起杀灭作用。0·1~0·2mg/L的银离子与含有大量痢疾杆菌的悬浮物接触30min后足以使细菌完全失去活动能力。霍乱弧菌与0·08mg/L的银离子接触30~60min后会全部死亡。

当菌体在银离子的作用下失去活性后,银离子又会从菌体中游离出来,再次发挥杀菌作用,因此银离子抗菌具有效果持久的特点。据测定,水中含银离子0·05mg/L时就能完全杀灭水中的大肠杆菌,并可保持在长达90天内不繁衍出新的菌丛;经银离子消毒的水能长期保存,贮存期可达一年。另外,许多含银杀菌剂在防细菌抗药性方面也有明显优势,这就进一步保证了含银杀菌剂良好的杀菌持久性。

多年来的临床和实验室研究证明,银是一种安全的杀菌材料,其半数致死剂量LD50≥5000mg/kg(大白鼠口服),而食盐的LD50也仅为4000mg/kg。在世界卫生组织的《饮用水水质标准》中把银归为饮用水中常见的对健康影响不大的化学物质,认为银基本上对人体健康无毒害作用,不必提出一个健康基准指标值。（来自网络老顾整理）老顾谈工业用水杀菌灭藻剂的应用现状

常用的杀生剂

杀菌灭藻剂按其作用机理不同可分为氧化型和非氧化型两大类。

一、氧化型杀菌灭藻剂

1、含氯杀菌剂

主要品种有氯气、次氯酸钠、次氯酸钙、氯胺丁、二氯及三氯异氰尿酸、二氯二甲基海因(DCDMH)等。

2、溴系杀菌剂

主要品种有溴化钠、溴/氯溴、稳定性溴溶液、卤化海因(BCDMH—溴氯二甲基海因、BCMEH—溴氯甲乙基海因、DBDMH—二溴二甲基海因)，2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇（BNPK）、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯;BBAB、1,2-双(溴乙酰氧基)乙烷;BBAE、2.2-二溴-2-硝基乙醇(DBNE)、N,N-双(1-癸基吡啶-4-甲酰基)已撑基二亚胺二溴化物(D-38)、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)等。

3、臭氧

臭氧是一种强氧化剂，具有优异的杀菌效果，可降低细菌总数，从而减少粘泥附着，由于臭氧能氧化水中的生物体等有机物，因此，可明显降低水的浊度、悬浮物、COD等，大大改善了循环水水质，减少了排污，提高了浓缩倍数。

4、二氧化氯

5、过氧化物

主要品种有过氧化氢与过氧乙酸。

二、非氧化型杀菌灭藻剂

1、季铵盐型

3、有机醛类

4、酚类

5、有机硫化合物

A、异噻唑啉酮俗称卡松：

B、乙基硫代亚磺酸乙酯

C、福美锌：福美锌又叫什来特，

D、二甲基二硫代胺基甲酸钾（福美钾）：

E、2-(硫氰酸甲基巯基)苯并噻唑（TCMTB）：

F、2-癸硫基乙胺盐酸盐(DTEA)

G、二硫氰基甲烷MBT：

H、四氯苯二甲腈：百菌清

总体上讲：有机硫化物对环境污染比较重。

6、胺类

原理：烷基铵的亲油基团能够溶解菌体表面的脂肪。

A、洗必泰（双氯苯双胍己烷）：

B、DMAPAMA、二甲氨基丙基丙烯酰胺(简称DMAPAA)

C、盐酸十二烷基胍：

D、1，3—二羟甲基—5，5—二甲基乙内酰脲（DMDMH）。

七、其它类型的杀生剂

（1）金属盐类

（2）有机锡化合物：

（3）季硫盐：

（4）纳米TiO2：新一代工农业杀菌剂溴菌腈（DBDCB）

化学名称为2-溴-2-溴甲基戊二腈，

商品名称休菌清,托牌DM-01,DBDCB,溴菌腈，炭特灵

它是一种低毒广谱兼有杀菌、防霉、灭藻性能的新颖化合物。能抑制和铲除细菌、真菌及藻类的生长，适用于纺织品、皮革等的防腐、防霉、工业废水处理。在国外还应用在医药、化妆品的生产，在国内主要应用在农作物病害的防治和鱼塘灭藻及工业废水处理，是目前国内杀菌剂中防治各类作物炭疽病的特效药剂。

溴菌腈毒性低、安全性高。是美国默克公司（现改组为先正达公司）在七十年代，从三万多种化学品中筛选出来的一种比汞制剂更有效的杀微生物剂。它具有杀伤突变菌的能力，抑制细菌、真菌、藻类的生长，是一种安全性高的新型杀菌剂。溴菌腈经美国政府环境保护局（EPA）和美国食品及药物管理局（FDA）严格检验证明安全性好。三倍于使用浓度的溴菌腈对人体皮肤的刺激性比肥皂还温和，急性经皮LD50>10000mg/kg，C14示踪表明有87%随尿排出体外，其余被代谢，在使用浓度内对飞禽、鱼类安全。我国上海农药研究所于八十年代初开始研究溴菌腈的生产，1989年通过上海市化工局组织的小试技术鉴定，盐城市龙跃农药有限公司在1990年从上海农药研究所转让了该小试技术，于1991年组织安装进行中试并生产了溴菌腈原药，成功填补了我国生产该产品的空白。

溴菌腈杀菌谱广、适用范围宽。该产品对33个真菌、细菌、酵母菌属均有不同的生物活性。室内离体菌毒力测定结果表明，溴菌腈对抑制葡萄炭疽病的菌丝生长50%的药剂浓度为11.08528ug/ml，对轮纹菌的菌丝、子实体，分生孢系发芽有抑制作用为10ppm浓度，对细菌类无色杆菌的抑制浓度仅5ppm。

该产品适用范围宽，杀菌谱广。广泛应用于各类果树、各种蔬菜、棉花等大宗作物及茶叶、烟草、花卉、药材、苗木等特种经济作物的炭疽病、疮痂病、轮纹病、霜霉病、黑痘病、灰霉病、疫病、溃疡病、黑星病、青枯病、角斑病、生理性裂果、叶斑病、锈病、白粉病、蔓枯病、枯萎病、黄萎病、根茎腐病、猝倒病、赤星病等几十种病害的防治，具有较好的经济效益和社会效益、环境效益。溴菌腈的实践使用表明，它不仅可以防治植物病害，减少产量损失，同时该药剂本身具有刺激作物体内多种酶的活性，增加光合作用，使植株叶色浓绿、健壮，提高作物品质与产量。该产品不失为高效、低毒、广谱的杀菌剂，是目前国内市场上防治炭疽病的特效药剂。它的农业应用范围也很广泛，同时对子囊菌亚门、半知菌亚门的多种真菌和一些细菌性病害都有较好抑制、杀灭作用，可与任何中性农药、化肥、液面肥混用；与乙磷铝混用，可明显提高由卵菌纲病原菌引起的猝倒病、霜霉病、晚疫病、绵腐病等病害的防治效果。

制剂有溴菌腈原药、25％溴菌腈可湿性粉剂、25％溴菌腈乳油。老顾帮你整理有机溴杀菌剂系列

优点：

（1）是一种相对较新的杀菌剂，它在国外最初是作为一种粘泥抑制剂，主要用于控制冷却塔上的塔泥增长，后来发现它具有优异的杀菌灭藻性能，又将它作为循环冷却水系统的杀菌剂。

（2）溴系的杀菌活性高于氯,腐蚀性比氯小,其中溴化海因应用比较广泛。

（3）溴类杀菌灭藻剂因在碱性或高pH值水中或有氨存在的情况下,仍具有杀生能力强,毒性小、易于降解、对环境影响小等优点,越来越受到人们的重视

缺点：有机溴能降低循环水中的总磷值，造成总磷异常，在含有有机磷盐的循环水中则不宜使用此类杀菌剂。

趋势：市场分析,美国溴杀生剂消耗量正以每年5-6%的速度增长。最近日本报道溴氯海因与DBNPA配合具有强烈的协同增效作用,因此国外今年来呈现以溴代氯的趋势。

目录

溴化钠

1-溴-3-氯-5，5-二甲基海因(BCDMH)

溴氯甲乙基海因（BCMEH）

1，3-二溴5,5-二甲基海因(DBDMH)

2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇（BNPK）

1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯（BBAB）

1,2-双（溴乙酰氧基）乙烷（BBAE）

2,2-二溴-2-硝基乙醇(DBNE)

2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)

1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷（DBDCB）

N,N-双(1-癸基吡啶-4-甲酰基)已撑基二亚胺二溴化物(D-38)皮革防霉剂的几点想法

上海老顾

一、前言

皮革富含微生物所需的大量碳源、氮源，极易遭受微生物侵袭，严重影响皮革及其制品的品质，为了防止皮革及制品长霉，最有效的办法是加入防霉剂。

目前各国多数制革厂均用防霉剂防霉。理想的杀菌防霉剂应具备以下条件：高效、广谱、低毒、长效、稳定、价格低廉、使用方便，与其他助剂共伍性好、无污染、易生物降解。

现有的防霉剂的种类有以下三种：

1、无机化合物(包括含氯、含溴、二氧化氯等)；

2、有机化合物（有机硫、有机溴、酚类、杂环、季铵盐等）；

3、天然防腐剂，如从蟹和虾壳中提取的脱乙酰壳聚糖和从竹子中提取的“竹美人”等。

二、常用品种介绍

（1）淘汰的皮革防霉剂：

五氯酚钠、乙萘酚、亚砷酸钠等作皮革防霉剂。

五氯酚钠（别名PCP-Na）：

1、纯品为白色针状结晶，原药为淡红色鳞状结晶，有特殊气味；

2、易溶于水，在水中溶解度为26.1%，溶于醇和丙酮，不溶于石油和苯；

3、稳定性遇酸析出五氯酚结晶，常温下不易挥发。光照下迅速分解，脱出氯化氢，颜色变深；

4、安全性：毒性中等，主要因皮肤接触或误饮污染的水引起。症状有乏力、头昏、恶心、呕吐、腹泻等；严重者体温高达40℃以上，大汗淋漓、口渴、呼吸增快、心动过速、烦躁不安、肌肉强直性痉挛、血压下降，昏迷、可致死。皮肤接触可致接触性皮炎。国外资料报道长期接触者可有周围神经病。

乙萘酚

防霉期短并刺激皮肤和引起皮肤癌，现巳不使用。

亚砷酸钠：

1、白色或灰白色粉末,有潮解性，易溶于水,微溶于乙醇。

2、安全性：高毒，本品对鼻及喉粘膜有刺激性,可致鼻粘膜溃疡。高浓度反复接触可引起神经损害,表现为四肢麻木、无力；尚可引起恶心、腹痛和头痛。严重者可致死。在有酸或酸雾存在时，可产生溶血性毒物砷化氢。皮肤接触可引起烧灼感、刺痒和色素改变。受高热分解放出有毒的气体。暴露于空气中遇二氧化碳逐渐分解。与氧化剂可发生反应，遇酸产生剧毒的三氧化二砷。

（2）还在使用的皮革防霉剂：

应用过的还有纹枯利、福美双、多霉净；灭菌丹、脱氢醋酸、二硫氰基甲烷、尼泊金酯、对硝基苯酚、百茵清等。

（3）目前常用的皮革防霉剂：

2一正辛基异噻唑啉(OITZ)、BCM、1，2一苯并异噻唑啉(BIT)、2一溴代一2一硝基一l，3一丙二醇(Bronopo1)、TCMTB。

三、关于防霉剂的几点想法

（1）理想的防霉剂

一个理想的抗菌防臭剂应具备以下条件：

(1)对自然界中的细菌和霉菌有广谱的药效；(2)抗菌作用强，少量即有效；(3)安全性高，对人体无毒、无刺激，不会产生过敏等作用；(4)有良好的配伍性能，使用方便，不会因酸、碱或其它成分的影响而降低药效；(5)溶解性、分散性优良，不影响产品的基本性能和颜色；(6)环境相容性好，不会造成污染，易生物降解；(7)价格低廉。

（2）存在的问题：

1、杀菌剂本身：世上没有完美的杀菌剂，皮革防霉剂一样，存在一些问题，如单一组分杀菌谱较窄，用量较大，成本较高，有些杀菌剂生物降解性较差。对环境影响也较大。2、微生物对象：同一种杀菌剂使用时间长了，微生物很容易产生抗性，导致使用中的杀菌剂使用量增加或失效。3、侵入的途径：杀菌剂很多是脂溶性化学物质，如何通过剂型的配制，增加杀菌剂在皮革中的分散性、渗透性，让药剂顺利穿过生物膜、穿过霉菌、细菌的细胞壁，抑制微生物的繁殖或杀死微生物。

（3）关于皮革今后的趋势：

目前抗菌材料研究在我国正面临着重大的机遇和挑战。1996年日本病原性大肠杆菌感染事件，引起日本全国范围内对抗菌材料研制开发的极大重视，也是目前日本在这领域处以领先地位的重要原因。2003年我国遭受到了严重的SARS病毒感染，今年墨西哥爆发的甲型H1N1流感，面对这样的灾害，如抗菌纤维一样，抗菌皮革开始迅速进入到人们的生活中。

抗菌皮革，即在皮革中引入一种或几种带抗菌基团的功能性皮革材料，使它具有接触杀菌或者抑制皮革表面的微生物繁殖的功能，从而达到长期卫生、安全的目的。

如何引入抗菌基团值得重视？

（4）关于防霉剂的研究展望：

皮革防霉是一个复杂的工程，涉及多门学科和行业,如微生物、化学、材料学、剂型、分析、信息等，需要加强各方面的合作。

1、开发新的杀菌剂，一般花费十亿，十年，十万化合物，才有可能商品化；

2、从已知具有防霉性能的化合物开始,研究其活性结构,然后合成其衍生物，例如梁龙华从多菌灵和喹啉铜出发，合成咪唑喹啉铜；

3、从别的行业中引入具有优良防霉效果的成熟化合物,可以迅速用于皮革行业中，例如上海市农药研究所建立了从农用杀菌剂引用到工业领域的筛选平台；

4、从现有防霉剂着眼，进行杀菌机制不同的两种几种防霉剂复配，可以迅速扩大防霉剂的杀菌谱，降低微生物产生抗性的几率，同时降低防霉剂的成本，增加使用范围。

5、研制新的剂型或使用新型的助剂，可以使我们的防霉剂直接作用于有害微生物，可以达到事半功倍的功效。

6、建立新的皮革防霉剂的评价平台，上海市农药研究所抗菌防霉实验室可以快速筛选出有潜力的化合物，全面评价该化合物的抗菌防霉谱及有效剂量。抗菌剂的选择

抗菌剂指一些对微生物高度灵敏、少量添加到材料中即可赋予材料抗微生物性能的化学物质。也就是说抗菌剂是能使细菌、真菌等微生物不能发育或能抑制微生物生长的物质。

一、抗菌剂应考虑以下因素：

（1）最低抑菌浓度和最低抗菌浓度

抗菌效率是抗菌剂最特征的参数之一，抗菌效果可通过抑制微生物发育繁殖的抗菌剂最低浓度（minimuminhibitoryconcentration，MIC）和杀灭微生物的最低浓度（minimumbactericidalcoilconcentration，MBC）体现。

（2）试验中能抑制受试微生物50%菌株发育所需的最低抗菌剂溶液或浊液浓度称为MIC50,抑制所有受试菌发育所需的抗菌剂浓度称为MIC。即MIC所指的是抗菌剂阻止微生物繁殖繁育的能力。

能使受试微生物菌株总量减少99.9%或以上所需的最低抗菌剂溶液或浊液的浓度称为MBC，MBC评价抗菌剂的杀菌能力。

（3）MIC或MBC越小，抗菌剂的抗菌效果越好。

二、抗菌谱

微生物的种类极其繁多，抗菌剂一般只能对部分特定的微生物种类表现出抗菌活性，而对其他微生物投有抗菌性。

抗菌剂能表现抗菌活性的微生物种类集合称为该抗菌剂的抗菌谱（antimicrobialspectrum）。能对许多种微生物同时表现抗菌活性的抗菌剂称为广谱抗菌剂，只对一种或少量几种微生物表现抗菌活性的抗菌剂称为选择性抗菌剂。

广谱抗菌性：包含两种含义一是抗菌剂对细菌、霉菌、酵母菌、放线菌等多种微生物种类有抑制作用；二是对每类微生物的各种种属都有抗菌性。

选择抗菌剂一般希望抗菌剂具有广谱抗菌性，但在实际使用过程中不同场合对抗菌剂的抗菌谱要求不完全相同，如涂料、皮革、纸浆、金属加工液、塑料等等体系中，各种微生物生长的情况都不一样，那么选择的抗菌剂也有所不同，目前往往是几种不同杀菌机制的抗菌剂复配，以提高其抗菌谱，降低其使用成本。所以在实际使用过程中可根据实际要求选择合适的抗菌谱。

三、持久性

部分抗菌剂由于本身理化性质的原因，在光、热、PH、洗涤等作用下可能会逐渐分解或衰解而逐渐失去抗菌作用，从而导致材料抗菌性能的变化，甚至导致抗菌性能不能满足使用要求。因此在抗菌剂品种和用量的选择上要充分考虑材料的使用场合和使用寿命，保证抗菌材料在使用期内能够经受光、热及重复洗涤等作用，保证制品在使用过程中的抗菌性能。

四、加工适应性

一般抗菌剂都需要结合材料才能制备成相应制品使用，所以选择的抗菌剂要和相应基材有良好的相容性，能够适应基材的加工要求（processibility）（温度、酸碱性等等）。如塑料加工温度一般在150~300℃，用于塑料的抗菌剂就需要能够耐受150~300℃温度不变性。颜料在制备过程中需要进行高速碾磨，用于颜料的抗菌剂要适应这一要求。

五、耐候性

抗菌材料和抗菌制品经常是在居室、办公室或露天场合使用，受气候影响较大，所以抗菌剂需要一定的耐候性（weatherability）包括耐紫外光、可见光、热、空气等因素，不能使用一段时间后很快出现抗菌性能的改变或在物理性能、外观等方面出现显著变化，导致制品无法使用或功能下降。外墙涂料抗菌剂要经受得住太阳光长期照射及雨水的冲刷。

六、稳定性

抗菌剂的稳定性（stability）指抗菌剂本身物理化学性能随时间和环境变化保持稳定的能力，包括抗菌效果，抗菌剂的外观、颜色、物理性能等。保持抗菌剂在加工过程中的稳定性是对抗菌剂的一个重要的要求，在不同的场合使用抗菌剂时需要考虑该场合条件下抗菌剂的稳定性，尽可能在制品使用寿命内保持抗菌剂的稳定。

七、反应惰性

抗菌剂的反应性指抗菌剂在加工、贮存和使用过程中同基材物质发生物理和化学反应。在实际使用过程中希望抗菌剂尽可能具有反应惰性（inertia），抗菌剂的加入不影响材料的原来性能，至少不影响材料的使用安全性。对于反应性抗菌剂，使用时一定要充分考虑其反应性对制品的影响，并采取充分的措施，以保证制品在使用过程中的安全。

八、安全性

抗菌剂的安全性（safety）包括两方面：一方面是抗菌剂在使用过程中的安全性；另一方面是使用过程中根据使用场合所需的生物安全性。

使用过程的安全性要求抗菌剂在使用过程中对人和环境无毒无害，加工过程中不产生毒烟、毒雾等物质，对加工人员的皮肤、眼睛没有刺激作用。

生物安全性是抗菌剂本身的一个重要的性能，包括抗菌剂的急性毒性、亚急性毒性、慢性毒性、对皮肤致敏性、致癌性、遗传毒性等。

抗菌剂在制备和使用过程中应充分考虑对人体和环境的危害。抗菌剂在制备和使用过程中可能通过3个途径进入人体：食入、吸入和皮肤接触。在实验或工业操作过程中，人体由于高剂量接触而导致急性中毒，在使用或其他过程中由于长期低剂量接触而造成慢性中毒。

化学品导致人体急性中毒的难易通过该化学品的急性毒性表示，化学品的急性毒性包括急性经口毒性LD50。（经一次口服一定剂量可毒杀50%试验动物时的剂量）、急性眼睛刺激试验、急性经皮试验、急性吸人毒性LD50(毒杀50%试验动物时化学品的粉尘、气溶胶或蒸气的浓度)和过敏反应实验等指标，常用急性经口毒性LD50表示。

化学品急性毒性分级

化学品急性毒性可分为剧毒、高毒、中等毒、低毒和微毒五级。

表26化学物质的急性毒性分级

毒性分级

大鼠一次经口

LD50

（mg/kg）

6只大鼠吸入4小时死亡2-4只的浓度

（ppm）

兔涂皮时

LD50

（mg/kg）

对人可能致死量

总量

(g/kg)

(g/60kg)

剧毒

<1

<10

<5

<0.05

0.1

高毒

1-

10-

5-

0.05-

3

中等毒

50-

100-

44-

0.5-

30

低毒

500-

1000-

350-

5-

250

微毒

5000-

10000-

2180-

>15

>1000

九、价格

抗菌剂的使用要有适宜的价格，当然适宜的价格是针对使用对象的价值和使用价值相对而言。

甲基硫菌灵(甲基托布津)

1．作用特点甲基硫菌灵是一种高效、低毒、低残留、广谱、内吸性杀菌剂，具保护和治疗两种作用。其作用机理是当该药喷施于植物表面，并被植物体吸收后，在植物体内，经一系列生化反应，被分解为甲基苯并咪唑—乙—氨基甲酸酯(即多菌灵)。干扰菌的有丝分裂中纺锤体的形成，使病菌孢子萌发长出的芽管扭曲异常，芽管细胞壁扭曲等，从而使病菌不能正常生长达到杀菌效果。纯品为无色结晶，难溶于水，对酸碱稳定。

2．安全性：对高等动物低毒，对皮肤、黏膜刺激性低，对鱼类毒性低，对植物安全。

3．制剂50％、70％可湿性粉剂。

4．防治对象与使用技术：防治灰霉病、白粉病、炭疽病、褐斑病、叶霉病等均有良好的预防和治疗效果。

5．注意事项

①可与石硫合剂等碱性农药混用，但不能与含铜制剂混用，或前后紧接使用，也不能长期单独使用。

②贮存于阴凉干燥处。

③作物收获前14天停止使用。

百菌清(达科宁、TDN)

1．作用特点百菌清是一种广谱性杀菌剂，可替代有机硫和铜制剂，具预防作用，没有内吸传导作用。其作用机理是与真菌细胞中的3—磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白结合，破坏菌的活力，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而丧失生命力。百菌清在植物表面有良好的黏着性，不易受雨水冲刷，药效稳定，残效期长。纯品为白色结晶，无臭味；工业晶为黄色结晶，稍有刺激性臭气，不溶于水，微溶于丙酮等有机溶剂，在常温下稳定，对一般酸、碱及紫外光稳定，但不耐强酸，耐雨水冲刷，无腐蚀性。

2．安全性：对高等动物低毒，对鱼类毒性大。

3．制剂75％可湿性粉剂，2．5％、3％烟剂，40％悬浮剂。

4．防治对象与使用技术防治瓜类霜霉病、炭疽病、疫病、苗期猝倒病、立枯病等病害。

5．注意事项①不能与强碱性农药混用。②对鱼类及甲壳类动物毒性较大，避免污染鱼塘、河流等水源。③对眼睛和皮肤有刺激作用，少数人有过敏反应和引起皮炎。

雷多米尔(甲霜灵、瑞毒霉、甲霜安)

1.作用特点雷多米尔是一种具上、下传导作用的内吸性杀菌剂，具保护和治疗作用，当药剂喷施于植物上后，能被植物的种子、根、茎、叶吸收并传导到各个部位，所以它具有保护和治疗双重作用。纯品为白色结晶,易溶于水和多种有机溶剂，在中性和酸性条件下稳定，遇碱易分解失效，残效期10～14天。

2．安全性：对高等动物低毒，在试验条件下对动物未见“三致”现象，对蜜蜂低毒，但对眼睛和皮肤有刺激作用。

3.制剂25％可湿性粉剂、35％拌种剂。

4.防治对象与使用技术防治瓜类霜霉菌、疫霉菌和腐霉菌引起的病害。

5．注意事项该药可与多种杀菌剂和杀虫剂混用。

甲基立枯磷(立枯灭、利克菌、甲基立枯灵)

1.作用特点本剂为适用于防治土传病害的广谱内吸性杀菌剂，主要起保护作用，其吸附作用较强，不易流失，持效期较长。纯品为白色结晶，原药为无色至浅棕色固体，几乎不溶于水，不易燃，不易爆，易溶于多种有机溶剂。对光、热和潮湿均较稳定，贮存稳定性良好。2.安全性：对高等动物低毒，对蜜蜂、鱼类安全。

3.制剂50％可湿性粉剂，5％、10％、20％粉剂，20％乳油，25％胶悬剂。

4．防治对象与使用技术对半知菌类、担子菌纲和子囊菌纲等各种病原菌均有很强的杀灭活性，用于防治丝核菌和白绢菌等土传病害.防治瓜类苗期立枯病,用20％乳油250倍稀释液浸种30分钟，播种后，在土表再喷洒该浓度药液。

5．注章事项

①在病害发生前或发生初期用药。

②不能与碱性农药混用。

氢氧化铜(丰护安、可杀得、可乐得2000、可杀得101、冠菌铜)

1.作用特点有效成分为蓝色胶凝或无定形蓝色粉末，由六碳铜离子组成的球状针刺型颗粒，能迅速黏附于作物表面，药效持久。对高等动物低毒。是一种广谱杀菌剂，通过释放铜离子均匀覆盖在植物表面，防止真菌孢子侵入而起保护作用，当病菌的细胞接触铜离子之后，将其杀死，而对植物没有影响，所以是一种无残留、无公害的农药。

2．制剂53．8％、61．4％干悬浮剂、77％可杀得101粉剂。

3．防治对象与使用技术氢氧化铜能防治多种作物上的真菌和细菌病害,适用于瓜类的叶斑病、炭疽病、早(晚)疫病、立枯病、霜霉病等多种病害。

4.注意事项

①桃、李等果树对铜敏感应禁用，苹果、梨花期、幼果期禁用。

②须单独使用，避免与其他农药混用。

③施药时宜在作物发病初期进行，发病后期效果较差，开花期慎用。

④对鱼类及水生生物有毒，应避免药液污染水源。

络氨铜(硫酸四氨合铜)

1．作用特点纯品为深蓝色液体，是一种内吸性较强的高效、低毒、低残留、广谱杀菌剂，以保护作用为主。

2．制剂14％、23％、25％水剂。

3．防治对象与使用技术防治瓜类枯萎病、蔓枯病、疫病、细菌性角斑病。

4．注意事项

①本品不得与酸性农药混用。

②使用需将药液充分摇匀，在田间发现少数病株时开始用药。

抗枯宁(抗枯灵、络氨铜•锌)抗枯宁主要活性成分为硫酸四氨铜、硫酸四氨锌，或硫酸四氨铜、硫酸四氨锌、柠檬酸铜。

1．作用特点抗枯宁具保护作用，有一定的渗透性，内吸治疗效果欠佳，施用于作物可补充一些微量元素，增强抗病力，同时可直接作用于病原体，对瓜类枯萎病有较好的防治效果。本剂外观为深蓝色浓溶液，一般情况下稳定，碱性情况下易形成