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第四单元难溶电解质的沉淀溶解平衡2015年1月8日星期二第18周二、沉淀溶解平衡原理的应用专题3溶液中的离子反应知识回顾:沉淀的溶解与生成离子的浓度商Qc和离子积Ksp的关系:(1)Qc>Ksp时,平衡向

移动,沉淀

。(2)Qc=Ksp时,处于

状态。(3)Qc<Ksp时,平衡向

移动,沉淀

。生成沉淀

增加沉淀溶解平衡

沉淀溶解

减少

沉淀溶解平衡是一个动态平衡,当条件发生改变时,平衡也会相应地发生移动。1.如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃。Ba2++SO42-=BaSO4↓BaSO4和Mg(OH)2的沉淀溶解平衡分别为:BaSO4(s)Ba2++SO42-

Ksp=1.1×10-10Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-

Ksp=5.6×10-12交流与讨论2.精制食盐水时,可加入适量的氢氧化钠溶液除

去氯化钠溶液中的镁离子。Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓共同特点:Qc>Ksp,平衡向生成沉淀方向移动。二、沉淀溶解平衡原理的应用1.沉淀的生成(1)原则:生成沉淀的反应能发生(Qc>Ksp),

且进行得越完全越好。注意:一般认为,残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1,就认为反应完全了。(2)意义:在物质的检验、除杂、提纯及工厂

废水的处理等方面有重要意义。练习1:在1L含1.0×10-3mol·L-1

的Ba2+溶液中,加入含0.01molNa2SO4溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去Ba2+?已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10

。注意:当剩余离子即平衡离子浓度≤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。Ba2++SO42-=BaSO4↓0.01mol0.001mol反应后溶液中,剩余c(SO42-)=0.009mol·L-1,则:溶液中,c(Ba2+)==1.22×10-8mol·L-1因为c(Ba2+)<10-5mol/L,所以能有效除去Ba2+。练习2:下列各组离子在水溶液中能大量共存的是()A.Ca2+、CO32-、Cl-B.Cu2+、Fe3+、SO42-

C.Ca2+、SO42-、Cl-

D.Mg2+、OH-、

Cl-

E.Ca2+、Mg2+、Cl-

BE(3)沉淀生成的方法:①加沉淀剂法:如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓Cu2++H2S=CuS↓+2H+若要将:Ba2+

、Ca2+

、Mg2+

、Ag+

沉淀SO42-CO32-OH-

Cl-已知:Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.6×10-39

例:常温下,某一含有Fe3+的溶液,若溶液的pH值为2,求:溶液中c(Fe3+)=?pH=2解:c(H+)=1×10-2mol·L-1

c(OH-)=1×10-12mol·L-1

c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1pH=3c(Fe3+)=2.6×10-6mol·L-1pH=4c(Fe3+)=2.6×10-9mol·L-1说明:当溶液中剩余的c(Fe3+)≤10-5mol·L-1时,认为离子已沉淀完全。②调PH值法:如:CuSO4溶液中含有少量的Fe3+杂质,通过

调节溶液的pH值在3~4能除去Fe3+。氢氧化物沉淀开始时的pH值沉淀完全时的pH值Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81信息:由于Cu2+和Fe3+的水解,溶液的pH≈1。思考:如何调节溶液的pH=3~4?加入:CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)沉淀生成的方法:CuSO4(aq)(含Fe3+)Cu(OH)2或Cu(OH)2CO3调节溶液pH=3~4Cu2+Fe(OH)3↓

(除去Fe3+)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3与H+不断反应,不断促进Fe3+的水解。pH=3c(Fe3+)=2.6×10-6mol·L-1pH=4c(Fe3+)=2.6×10-9mol·L-1而此时,Cu2+未沉淀(pH=4.67才开始沉淀),因而调节溶液pH=3~4能有效除去Fe3+。除杂原理分析:溶洞CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2溶洞的形成:CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2

含碳酸钙的岩石就这样被溶解了!Ca(HCO3)2=CaCO3↓+CO2↑+H2O溶洞也就这样慢慢形成了!练习3:在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入NH4Cl固体后,则Mg(OH)2沉淀()

A.减少B.增多

C.不变D.无法判断2.沉淀的溶解实质:沉淀溶解平衡的移动常用方法:加酸、碱、盐等A吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。信息:1、牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用,其主要成分为Ca5(PO4)3OH(羟基磷灰石),羟基磷灰石是一种难溶物质,Ksp=2.5×10-59;2、残留在牙齿上的糖发酵会产生H+;龋齿的形成:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2++3PO43-+OH-羟基磷灰石,Ksp=2.5×10-59。CH3CHOHCOOH

CH3CHOHCOO-+H+

糖发酵生成的有机酸能中和OH-,使平衡向正反应方向移动,加速牙齿的腐蚀。氟化物防治龋齿的化学原理:氟磷灰石,Ksp=2.8×10-61。5Ca2++3PO43-+F-=Ca5(PO4)3FCa5(PO4)3F比Ca5(PO4)3OH更难溶,更坚固。

3.沉淀的转化课本第90页实验1:取一支试管,向其中滴加2ml氯化钠溶液,然后向其中逐滴加入硝酸银溶液。实验2:向实验1的试管里滴加碘化钾溶液。实验3:向实验2的试管中滴加硫化钠溶液。活动与探究实验现象离子方程式实验1产生白色沉淀Ag++Cl-=AgCl↓实验2白色沉淀→黄色沉淀AgCl+I-

AgI+Cl-实验3黄色沉淀→黑色沉淀2AgI+S2-Ag2S+2I-

AgCl

Ag++Cl-

AgI

Ag+

+I-Na2S=S2-

+2Na+KI=I-

+K+AgI+Ag2S

+AgCl+I-

AgI+Cl-2AgI+S2-Ag2S+2I-已知:AgCl、AgI、Ag2S的溶解度分别为:

1.5×10-4g,2.1×10-7g,1.3×10-16g,

你能从中得到什么结论?结论:溶解度大的难溶物能转化为溶解度小的难溶物。沉淀转化方向:AgCl→AgI→Ag2S3.沉淀的转化(1)实质:(2)转化规律:溶解度大的沉淀Ksp大的沉淀溶解度小的沉淀Ksp小的沉淀化学反应的规律:(1)易溶物质→难溶物质→更难溶物质(2)易电离物质→难电离物质→更难电离物质沉淀溶解平衡的移动CuSO4+H2S=H2SO4+CuS↓难电离Ksp(CuS)=1.27×10-36能发生锅炉水垢中含有CaSO4

,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3交流与讨论CaSO4

Ca2+

+SO42-Na2CO3

CO32-

+2Na+

CaCO3(s)CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-BaSO4

Ba2+

+SO42-Na2CO3

CO32-

+2Na++

BaCO3(s)BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-难溶强酸盐转化为难溶弱酸盐,用酸溶解,使阳离子进入溶液。Ksp(BaSO4)=1.07×10-10Ksp(BaCO3)=2.58×10-9难溶更难溶在饱和的Na2CO3溶液中,CO32-较大,BaSO4溶解在水中的Ba2+能CO32-与结合形成沉淀。待达到平衡后,移走上层溶液再加入饱和溶液,重复处理多次即可使大部分BaSO4转化为BaCO3

。加入盐酸,Ba2+即转入到溶液中。如何使重晶石中的Ba2+进入到溶液中1.在0.1mol·L-1KCl、KBr、KI混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,最先产生的沉淀是()

A.AgCl

B.AgBr

C.AgI

D.三种沉淀同时产生【课堂练习】C2.不能使Mg(OH)2沉淀溶解的是()

A.盐酸

B.硫酸

C.氢氧化钠溶液

D.氯化铵溶液C3.把Ca(OH)2投入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),下列说法正确的是()

A.恒温下向溶液中加CaO,溶液的pH增大

B.给溶液加热,溶液的pH增大

C.向溶液中加入Na2CO3溶液,固体质量增加

D.向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体

质量不变C4.下列说法正确的是(

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