江西省2022届高三化学二轮复习专题十三卤族元素复习

第三部分元素及其化合物专题十三卤族元素考点搜索1.掌握氯气的性质、制法。以氯为例，了解卤族元素的物理性质和化学性质。了解几种重要的含卤素化合物的性质和用途。2.从原子的核外电子排布，理解卤族元素（单质、化合物）的相似性和递变性。基础知识导学一、卤素的性质１、原子结构特点⑴最外层都有７个电子；⑵同周期元素原子半径最小；⑶易得电子形成阴离子；⑷阴离子半径>原子半径；⑸最低价－１价，最高价＋７价。基础知识导学２、单质的物理性质比较：

（按F2、Cl2、Ｂr2、Ｉ2顺序）⑴颜色加深；⑵密度增大；⑶熔、沸点渐高；⑷溶解性（水中）渐小；基础知识导学３、单质的化学性质的相似性和递变性：⑴与金属反应：Ｍ＋Ｘ2→MXn

2Fe＋3Cl2＝＝2FeCl3Cu+Cl2＝＝

CuCl22Fe+3Br2=2FeBr3

Cu+Br2=

CuBr2

点燃点燃基础知识导学Fe+I2=FeI2(2Cu+I2=2CuI)Fe+S＝FeS(2Cu+S＝Cu2S)△△基础知识导学⑵与Ｈ2反应：Ｈ2+X2=2HXa.HX生成及稳定性：HF>HCl>HBr>HIb.HX的还原性：HF<HCl<HBr<HIc.HX水溶液的酸性：HF<HCl<HBr<HI基础知识导学d.HX的制备：HCl:NaCl+H2SO4(浓)(或H3PO4)=NaHSO4+HCl↑2NaCl+H2SO4(浓)=Na2SO4+2HCl↑HBr:3NaBr+H3PO4(浓)＝Na3PO4+3HBr↑HI:3KI+H3PO4(浓)＝Na3PO4+3HI↑△强热强热基础知识导学⑶与磷反应：2P+3Cl2＝＝2PCl3(小液滴)PCl3+Cl2

＝＝2PCl5(固体小颗粒）

点燃点燃烟：固体小颗粒雾：小液滴基础知识导学⑷与水反应：2F2+2H2O=4HF+O2↑

(水做还原剂)X2+H2O=HX+HXO(X=Cl、Br、I)基础知识导学⑸与强碱反应：X2+2NaOH=NaX+NaXO+

H2O3X2+6NaOH=5NaX+NaXO3+

3H2O(X=Cl、Br、I)

△基础知识导学⑹相互间置换：置换能力：F2>Cl2>Br2>I2Cl2+2Br－=Br2+2Cl－Cl2+2I－=I2+2Cl－Br2+2I－=I2+2Br－(I2+S2－=S+2I－)(卤化氢与活泼卤素间也可置换)基础知识导学

4、最高价含氧酸酸性

HClO4>HBrO4>HIO4基础知识导学

5、X－离子还原性Ｉ－>Br－>

Cl－>

F－

(F－无还原性)基础知识导学

6、X－离子检验

X－酸化AgNO3溶液生成沉淀

(X=Cl－、Ｂr－、

I－)

Ｃl－+Ag+=AgCl↓(白)Br－+Ag+=AgBr↓(浅黄)I－+Ag+=AgI↓(黄)基础知识导学

７、卤素单质制备

氯气（Ｃl2）工业：

2NaCl+2H2O＝2NaOH+Cl2↑+H2↑实验室：ＭnO2+4HCl(浓)=MnCl2+Cl2↑+2H2O电解△基础知识导学溴（Ｂr2）、碘（I2）置换法：Cl2+2I－=I2+2Cl－反歧化法：5Br－+BrO3－

+6H＋＝3Br2+3H2O实验室也可用制Cl2方法制取：2NaBr+MnO2+2H2SO4(浓)=MnSO4+

Br2↑+Na2SO4+2H2O△基础知识导学

8、Cl2的用途

制漂白粉来杀菌、消毒；制农药，盐酸……等。基础知识导学二、卤素及其化合物的特殊性１、氟

⑴单质氧化性最强；⑵Ｆ－无还原性；⑶HF酸腐蚀玻璃；⑷AgF溶于水，CaF2难溶；⑸F元素无正价，⑹氟无含氧酸；⑺HF水溶液呈弱酸性，而HCl,HBr,HI水溶液为强酸性；⑻氢氟酸可存于塑料容器或铅制容器中。基础知识导学２、氯⑴凡能生成次氯酸的物质均有强氧化性〔Cl2、NaClO、Ca(ClO)2〕；⑵Cl－+Ag＋＝AgCl↓(白)，不溶于稀HNO3；⑶Cl2为黄绿色气体，新制氯水呈浅黄绿色；⑷HClO4最强酸。基础知识导学３、溴

⑴液溴为棕红色液体，易挥发；⑵腐蚀皮肤、橡胶；⑶保存液溴：密闭，冷暗处，液(水)封，玻璃塞；⑷溴水橙黄色；⑸AgBr见光分解用于照像术；⑹HBr能被浓硫酸氧化，应用浓磷酸制备，用P2O5干燥。基础知识导学4、碘

⑴紫黑色固体，易升华(保存：密闭，冷暗处)；⑵遇淀粉变蓝(KI－淀粉试纸检验Cl2的存在)；⑶HI有较强还原性，不能用浓硫酸制备和干燥；⑷I2易溶于有机溶剂(如：CS2、CCl4、汽油……)；⑸AgI用于人工降雨；⑹I2+Fe＝FeI2，I2+2Cu＝2CuI。重点难点突破一、Cl2的实验室制法1、制气原理

MnO2+4HCl＝MnCl2+Cl2↑+H2O利用强氧化剂将HCl氧化成Cl2２、制气装置选择⑴固＋固→制O2、NH3、CH4……⑵固＋液→制H2、CO2、H2S、C2H2……(O2、NH3……)△－１加热不加热重点难点突破启普发生器制取：H2、CO2、H2S……⑶固＋液→制Cl2、HCl(Br2、HBr、HI、HNO3、SO2……)⑷液＋液→C2H4……(需加沸石)3、浓盐酸可替代品NaCl+浓H2SO4应用于：Br2制备(NaBr+浓H2SO4)，I2制备(KI+加热加热重点难点突破浓H2SO4)4、强氧化剂MnO2可替代品KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2……5、浓盐酸作用还原性、酸性重点难点突破6、浓度要求该反应必须用浓盐酸，因稀盐酸几乎无还原性，随着反应进行，浓盐酸将渐稀，一定程度时，会自动停止，HCl不可能消耗尽。重点难点突破7、Cl2的收集用向上排气法(排饱和食盐水除HCl)。干燥：除碱石灰外均可。检验：用湿润的KI－淀粉试纸，试纸变蓝。尾气：用NaOH溶液吸收。重点难点突破①HX制备装置与Cl2基本相同,原理与制HCl相同,HBr、HI不能用浓H2SO4干燥，HX尾气吸收应有一防倒吸的倒置漏斗（或有安全瓶）。②H2SO4(浓)与NaCl温度不同，反应产物不同。重点难点突破二、氯水、溴水的成分及性质

1、Cl2+H2OH＋＋Cl－＋HClO

分子：Cl2、H2O、HClO

离子：H＋、Cl－、ClO－、OH－

2、各成分性质及应用Cl2——与Na、Ｍg、Al、Fe、Zn、Cu……大多数金属反应；重点难点突破——与HBr、HI、H2S、SO2……还原性气体反应；——与S2－、Br－、I－、SO32－、

Fe2＋

……还原性离子反应；——与C2H4、C2H2……不饱和烃反应；重点难点突破——与NaOH、Ca(OH)2……强碱反应；HClO——漂白、杀菌、消毒；H＋——石蕊试液(呈红色)(若氯水过量则漂白；Cl－——与Ag＋沉淀。重点难点突破３、能使溴水褪色的物质⑴金属：Na,Mg,Al,Fe,Zn,Cu……⑵碱：NaOH、Na2CO3……

⑶还原性气体：H2S、HI、SO2……

⑷还原性离子：S2－,SO32－,I－,Fe2+等⑸不饱和烃：C2H4，C2H2……

重点难点突破4、溴与NO2区别水AgNO3溶液重点难点突破三、漂白粉⑴制备：2Ca(OH)2+2Cl2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O⑵成分：CaCl2,Ca(ClO)2,少量水重点难点突破⑶漂白作用：Ca(ClO)2+2H＋=Ca2++2HClO⑷失效：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO重点难点突破＊注意：⑴具有漂白作用的物质；Na2O2(氧化漂白)、HClO(氧化漂白);SO2(化合成不稳定无色物)；活性炭(物理吸附有色物质)。重点难点突破＊注意：⑵漂白作用与失效原理是溶液中的强酸制弱酸，体现出酸性的相对强弱：HCl>H2CO3>HClO;⑶HClO不稳定，见光、受热分解。知识网络系统H2SO4CuCl2SBr2CHCl3ClCH2－CH2ClClCl2+AgSO2+H2OH2SKBr电解Cu点燃CH4光C2H4C6H6FeH2点燃或光照MnO2△Ca(OH)2Cl2H2OCO2+H2OHCl光照电解饱和NaClNaOH浓硫酸，△AgNO3AgNO3光照Ca(ClO)2PCl3，PCl5Cl2HClO2HClONaClAgCl解题方法指导【例1】甲、乙、丙三种溶液中各含有一种Ｘ－(X－为Cl－,Br－或I－)，甲中加淀粉溶液和氯水，则溶液变为橙色，再加丙溶液，颜色无明显变化，则甲、乙、丙依次含有Br－,Cl－,I－

B.Br－,I－,Cl－

C.I－,Br－,Cl－D.Cl－,I－,Br－解题方法指导【解析】向甲溶液中加淀粉溶液和氯水，溶液不显蓝色，说明其中无I－存在，溶液变为橙色，说明其中含有Br－；再加丙溶液，无明显现象，说明丙中无I－,而是Cl－。答案为B。解题方法指导【例2】G,Q,X,Y,Z均为氯的含氧化合物，我们不了解它们的分子式或化学式，但知道它们在一定条件下具有如的转换关系（未配平）：⑴G→Q＋NaCl⑵Q＋H2O→X＋H2⑶Y＋NaOH→Q＋G＋H2O⑷Z＋NaOH→Q＋X＋H2OA.QGZYXB.GYQZXC.GYZQXD.ZXGYQ电解解题方法指导【解析】可以从反应⑴入手逐一分析题目所给出的５种氯的含氧化合物化合价的相对高低。解题方法指导根据反应⑴，由于Ｇ和Ｑ都含有氯元素，可断定反应⑴必然是一个歧化反应，氯化钠中的氯元素为-1价，它是氯元素最低的化合价，由此可知，化合物Ｇ中氯元素的化合价一定低于化合物Ｑ中氯元素的化合价，据此分析，选项Ａ可首先排除。解题方法指导再按照反应⑵，生成物中的H2是由于水中的氢元素化合价降低而形成的，因而可判断出Ｑ中的氯元素，也即Ｇ、Ｘ、Ｑ三种化合物中氯元素的化合价按由低到高排列的顺序是ＧＱＸ，因此，选项Ｄ也可以被排除。解题方法指导还剩下Ｂ和Ｃ两个选项，再识别化合物Ｚ中氯元素的化合价与Ｑ、Ｘ中的氯元素化合价相对高低。按照反应⑷，化合物Ｚ中氯元素的化合价肯定处于Ｑ、Ｘ中氯元素的化合价之间。答案为Ｂ。对于反应⑶没有必要分析了。解题方法指导【例3】下图中的每一方格表示有关的一种反应物或生成物，其中粗框表示初始反应物(反应时加入或生成的水，以及生成沉淀Ｊ时的其它产物均已略去）。解题方法指导饱和食盐水AFBCDEGIHC沉淀J反应①加入D加入B解题方法指导填写下列空白：①物质B是_____,F是______，J是_______;②反应①的离子方程式是____________________________。解题方法指导【解析】解本题时当然应该采用正向思维，从饱和食盐水的电解入手，其反应是：2NaCl+2H2O==H2↑+Cl2↑+2NaOH然后需判断物质A、B、C各是三种产物中的哪一种，从题目所给的框电解解题方法指导图可以看出，物质B既能与A反应生成D和E，又能与C反应生成G。从电解食盐水的3种产物来看，只有氯气才符合这种特点，它既与氢气在点燃的条件下生成氯化氢：Cl2+H2==2HCl它又与氢氧化钠在常温下生成次氯酸钠和氯化钠：点燃解题方法指导Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O因而，可以确定物质B是氯气。若将此化学方程式改写作离子方程式，就是本题②的答案。除了水不计外，框图还指出，B与A反应得到两种产物，B与C反应只得到一种产物，可以确定A是氢氧化钠，解题方法指导C是氢气。当然，作为B与C反应而得到的生成物G是氯化氢。下一步需确定物质F。F既能与氯气直接反应生成物质I，又能与氯化氢反应生成物质H和氢气。如果把氯化氢当作溶液看（即盐酸），能与氯气、盐酸都可以发生反应的物质估计解题方法指导可能是一种金属。那么，I和H都应当是此金属的氯化物。但是，H与氯气反应可得物质I，从中学范围内无机化合物的知识来看，只有氯化亚铁才有这种特点：与氯气反应生成+3价铁的氯化物：

2FeCl2+Cl2==2FeCl3解题方法指导这样，可以认定物质F应当是金属铁，H是氯化亚