高分子化学绪论

高分子化学

化工与材料学院王莹主讲教师1第一章绪论1.1高分子的基本概念高分子化学是研究高分子化合物合成和反应的科学。高分子化合物是由许多结构单元相同的小分子化合物通过化学键连接而成的。例如，聚氯乙烯的化学结构为：它是由小分子氯乙烯通过双键打开连接而成的。这里小分子氯乙烯称为单体。2第一章绪论其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元，也叫结构单元、单体单元和链节。

n为重复单元的数量，称为聚合度，用DP表示。一个高分子化合物的分子量M可用下式表示：M=DP×M0（1—1）

M0为单体的分子量。高分子化合物的分子量为聚合度的整数倍。3第一章绪论由此可见，高分子化合物是由小分子单体聚合而成的，因此又称为聚合物。

通常，根据化合物的分子量大小来划分高分子和小分子。分子量小于1000的，一般为小分子化合物；而分子量大于10000的，称为高分子或高聚物；处于中间范围的可能为高分子（低聚物），也可能为小分子。重要概念：当一个化合物的分子量足够大，以至多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能时，称为高分子。4第一章绪论

由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。聚合物也可由两种或两种以上的单体共同聚合而成。例如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共同聚合时，产物为：

其中n和m为分子链中两种单体单元的数量，但并不表示n个氯乙烯单元后面接m个醋酸乙烯酯单元。两种单体单元通常是无规分布的。5第一章绪论

由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为共聚物。根据各种单体单元在分子链中的排列状况，可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。

通过普通的聚合方法，只能得到无规共聚物和交替共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。

共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。6第一章绪论

以上介绍的高分子化合物，其结构单元与单体的化学结构和原子数量都是相同的。这类聚合物一般是采用加成聚合方法制备的，分子主链上全部由碳和氢组成，因此称为碳链聚合物。除此之外还有一类聚合物，其结构单元与单体的化学结构和原子数量不相等。例如由对苯二甲酸和乙二醇聚合而成的聚对苯二甲酸乙二酯（涤纶树脂）。7第一章绪论

这类聚合物通常是采用缩合聚合方法制备的，其结构单元的化学结构与元素组成均与单体不同，因此其结构单元不能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外，还有O、N、S、P等杂原子，因此称为杂链聚合物。这类聚合物的聚合度可用重复单元的数量表示，即：DP=n

（1—2）也可用结构单元的数量表示，记为Xn，则：

Xn=2DP=2n

（1—3）8第一章绪论

重要的碳链聚合物：9第一章绪论重要的杂链聚合物：10第一章绪论1.2高分子的分类和命名1.2.1高分子的分类1）根据高分子主链结构分类

根据高分子主链的结构，可将高分子化合物分为碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机高分子四种。碳链聚合物的主链全部由碳元素组成，侧基上可有其它元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。杂链聚合物的主链上以碳元素为主，但存在其它元素，如O、N、S、P等杂元素。主链上的苯环一般也看作为杂元素。11第一章绪论

元素有机聚合物的主链上没有碳元素，一般由Si、B、N、P、Ge和O等元素组成，但侧链上含有有机基团。例如有机硅聚合物。

无机高分子无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例如玻璃、陶瓷等均属此类。不在本课程讨论之列。12第一章绪论

2）根据高分子受热后的形态变化分类

根据受热后发生的形态变化，可将高分子化合物分为热塑性高分子和热固性高分子两大类。热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说，热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。

目前，绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。13第一章绪论热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之，热固性高分子是不可再生的。能通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子，也称为热固性高分子。

典型的热固性高分子如：酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。14第一章绪论

3）根据高分子的用途分类

根据高分子的实际用途，可将其分为塑料、橡胶、化学纤维、涂料、粘合剂和功能高分子六大类。橡胶具有良好的延伸性和回弹性，弹性模量较低。橡胶大多为热固性高分子。近年来也发展了热塑性弹性体，例如SBS、TPO、TPU等。化学纤维在外观上为纤维状，弹性模量很高。对温度的敏感性较低，尺寸稳定性良好。重要的化学纤维高分子有涤纶树脂、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯等。塑料的性能一般介于橡胶和化学纤维之间。15第一渣章幼绪棒论涂料的基筋本特犹点是失在一相定条战件下制能成煌膜，唇对基志材起蔽到装咸饰和辛保护歉作用瓣。大廉部分陶高分周子均花可用苹作涂翠料。现重要晓的涂雨料高预分子梨有：变聚丙秘烯酸荷酯、需聚酯酬树脂碰、氨业基树置脂、熟聚氨耗酯、奥醇酸疮树脂鄙、酚削醛树洗脂有狡机硅饮树脂盼等。粘合棕剂的特没点是产对基拳材有丙很高牺的粘包结性眠，通薄过其候可将赖不同井材质林的材投料粘堤合在傍一起沉。重我要的纪粘结枪剂高释分子沫有：脖环氧磁树脂葱、聚求醋酸死乙烯止酯、深聚丙技烯酸驳酯、掉聚氨乔酯、似聚挡乙烯药醇等佳。功能洽高分叮子包含踪蝶了一先大批串高分烧子类拳型。铃它们遮是一饲些具盐有特苏殊功午能的哀高分大子，水如导电赴性、莫感光坝性、啊高吸养水性查、高刃选择障吸附猪性、振药理谱功能喂、医底疗功侮能等。是东近年孟来高御分子智研究痒中最俩活跃往的领稼域。16第一薪章桑绪摇论1.红2.谁2高分桥子的吹命名1）习荡惯命前名法习惯朗命名诊法是乞一种现约定辈俗成五的方袜法，丸目前班最为紧通用拦。其方法似为先垒对结姓构单蓄元命上名，茫然后根在结旬构单随元名厅称前康加上美“聚浅”字。晨如碳蒸链聚钉合物扭“聪聚丙巷烯”友、“显聚氯鸭乙烯页”、虑“聚析苯乙敲烯”押；杂链聚撕合物算“聚隙对苯幸二甲右酸乙差二酯访”、走“聚激己二扔酰己完二胺挡”；偶元素有机怪聚合便物“帐聚二戴甲基捡硅氧朗烷”篇均按院此法粪命名捆。聚乙哗烯的郑结构磁单元拨应为绒“CH2”，但由团于其功实际锅是从革乙烯失聚合或而来鸭，因烤此命抱名时桶以“CH2CH2”为结逗构单李元。也可模在结妇构单课元名皂称后他加上革“树污脂”抗两字荒来命屈名。勇如“皮氯乙烯压树脂外”、估“丙槐烯酸商树脂宽”等划。17第一股章雹绪纺论共聚梦物的悟命名肤：从参系与共躺聚的递两种搭单体花名称锣中间丸加连贯接线牌组成僚基本接名称，钉然后杆在其悼后面鲁加上钞“共僚聚物驻”三追字。如由树氯乙勇烯和箩醋酸轻乙烯筑酯共角聚而希成的番聚合娱物，相称为齐“氯乙烯—醋酸姥乙烯未酯共序聚物冻”；恨由乙米烯和卫丙烯姐共聚社而成膜的聚攻合物，匀称为勇“乙泥烯—丙烯擦共聚模物”委等。也可豆从参醉与共从聚的恭两种巾单体疮中各寸取一横个典恨型文狐字组考成基本名乎称，格然后替在其帜后面扫加上泄“树静脂”缘瑞两字辰。如由肝苯酚咸和甲极醛共伯聚而摄成的朋聚合译物，济称为近“酚蓄醛树哨脂”京；由苯死乙烯带和（俱甲基篮）丙移烯酸亭酯共杨聚而淋成的克聚合城物，巴称为层“苯丙树估脂”喉等。18第一峡章旱绪湿论特殊悲的情舰况：（1）有狂些聚淡合物状若按遵单体绘名称意来命欠名容蕉易引单起歧遵义。调例如，烧具有夕以下具结构徐的聚尺合物少，可以哲从环穿氧乙棍烷、箭乙二蜜醇、乞氯乙穷醇或巴氯甲伙醚聚担合得棕到。雪为了避芝免混让淆，芹一般狗不用掩习惯欠命名粒法命建名。眼通常末采用景结构宰命名法都，称扯为“聚谎氧（另化）贴乙烯捕”19第一脆章戏绪决论（2）按昂习惯宰命名酿法，柳聚乙醋烯醇妖的单郊体应占为乙翅烯醇隙。实际芝上，镰乙烯寇醇不密稳定帆，不执能单客独存息在。副目前害工业拳上采用从潜聚醋偶酸乙胆烯酯桐醇解倍转化御而来播。乙烯汇醇只锡是一症种假键象的乱单体。20第一牵章初绪份论2）结筐构命恋名法结构绑命名丈法是果对聚片合物督分子惰链中味的特名征结具构进阵行命徒名的方法厅。如涤帐纶树妇脂分冻子链欺中含值有酯久基，尤因此喘称为宋“聚性脂”陵；尼龙分常子中航含有萝酰胺直基团着，因周此称猎为“绞聚酰卧胺”偷；由撞多元伐异氰哥酸酯和明多元剪醇聚眼合而利成的纲聚合办物，缓分子续链中杀含有纷氨基元甲酸枯酯，因此纹称为娃“聚叉氨酯夫”；绢由双辛酚A和环掌氧氯徐丙烷歼聚合扶而成厅的聚谢合物，完因分催子链烈中含星有环幕氧基乡丰团而字成为所“环扇氧树选脂”渠。显然屯，这绵种方到法命口名的流是一宴类聚步合物决，每矛一种仅名称爹中可能包脆含了乘许多慈聚合也物。砍例如瓶“落聚酯遍”中帖包含佳有泼“聚在对苯滨二甲充酸乙二蓬酯”违、“鲁聚对戒苯二红甲酸妙丁二绣酯”避、“柄聚碳木酸酯拜”等叨。21第一蛛章洞绪荡论3）商返业命捕名法商业犹命名砌法主显要是将对橡略胶和址化学厕纤维今而言朱。橡胶的商辈业名棚称通鸡过在处橡胶明的结损构单历元名恋称中庭取典货型文字构瞒成基谈本名拐称，鸦然后致在其免后加厦上“偿橡胶”两字蠢。例如球，由撤丁二闯烯和肿苯乙货烯共悉聚而固成的给聚合科物，肌称为尿“丁苯橡炊胶”幼；由越丁二亦烯和乱丙烯巾腈共私聚而糠成的扬聚合潜物，粥称为约“丁颗腈橡胶耻”；允由丁孕二烯挖聚合奴而成霞的顺版式聚栋丁二响烯橡盖胶，拥称为嫩“顺案丁橡胶飞”；尚由氯跪丁二遭烯聚衣合而遇成的牛橡胶供，称估为“迈氯丁型橡胶盖”等吼。由乙筋烯、环丙烯病和二优烯烃彩共聚酸而成弃的橡神胶，效则称俱为“滋三元乙丙哭橡胶竭”。22第一盟章拍绪钥论化学痒纤维一般谈为均码聚物洒，其得商业讽名称档为取泉其结脖构单笔元名称中填的一晒个特渗征文强字，吐然后交在后厅面加搬上“丈纶”协字。例如唯，聚松丙烯葵腈纤挡维称猜为“溪腈纶磨”；超聚氨除酯纤稠维称稍为“闯氨纶”曲；聚谁氯乙软烯纤薯维称箭为“丧氯纶驳”；度聚丙有烯纤尺维称棋为“绸丙纶甩”等亚。特殊厦的情洪况：聚对阻苯二拌甲酸愧乙二右酯纤粘维称藏为“电涤纶兆”；领聚乙莫烯醇滔缩甲秀醛纤维丙称为乎“维并尼纶甚”；北聚对喉苯二带酰对诉苯二异胺纤园维称抄为“催芳纶梁”。尼龙—6纤维刘在我庆国首维先是恼由锦工西化谊工研须究院滥研制铅而成瓦，因此议命名妖为“各锦纶同”。23第一尾章文绪劝论4）俗客称有许道多聚台合物炊，根烈据它惕们的常外观毯、形淘貌或呆特点韵，人协们约定俗妈成地兄为它桨们起帖了名储称，堆并得尺到广嚷泛的靠认可晶，就塞形成核了俗称。例如偷，聚斩甲基唤丙烯游酸甲乐酯的袍板材鹿、管捧材和惰棒材劳等，点由于其透得明度北很高述，类解似于稻玻璃止，人毁们称吴其为“有尊机玻密璃”。由织玻璃纤唇维增狠强的针不饱颗和聚恨酯或谋环氧管树脂尊，因棍其坚志硬如颂钢，绪俗称“玻橡璃钢惯”。三聚患氰胺妄的俗谊称为“密毯胺”董，因此革由三夸聚氰公胺和牺甲醛锐聚合增而成秩的聚列合物才俗称限为“密来胺树庄脂”。24第一桑章扣绪锐论“涤践纶树崖脂（da熄cr挥on）”和“尼伏龙（ny失lo碗n）”皆由键其英静文译吃音而迟来，绿也可佩看作筑是一概种俗收称。尼龙谱为一国大类余聚合吵物的誓总称反，每愤种尼字龙的本名称暑后面愈有一振位或扮两位柔数字壳，如文尼龙—6、尼剪龙—6涂6等。一位环数字拢的尼帮龙，其数屯值表炒示结欧构单伪元中孩的碳昼原子央数。疤尼龙—6是由贴己内炉酰胺折或ω—氨基查己酸摆聚合良而成混，结含构单睡元含柳有6个碳伪原子锈。两位厚数字幸的尼玻龙，前一码位数谊表示丘由二层元胺粪提供协的结歉构单蛙元的躬碳原沸子数硬，后饼一位晌数表依示由孕二元天酸提证供结仗构单冲元的降碳原毛子数普。如法尼龙—6盲6由己铃二胺斧和己锋二酸疮聚合殿而成勇，尼谢龙—61搜0则由箩己二见胺和迹癸二格酸聚森合而蛮成。25第一得章忙绪悦论5）系思统命蚁名法系统毕命名酱法是历由国膀际纯羞粹与唇应用葬化学质联合眠会(In岸te致rn局at查io践na挣lUn撞io弓nof脏P仁ur谊e悄an颈d优Ap效pl衫ie落d即Ch韵em则is请tr坑y,梨I寺UP鼻AC谎)提出演的规恼范方杠法。质其步捕骤为脱：（1）先献确定领重复躺单元侦；（2）排夜定重纸复单暮元中灵次级颂单元响的次舞序，便原则垒为：（i）先排扎侧基磁最少乓的元呢素；（ii）再排输有取丽代基胃的元混素；（ii全i）当主毁链上驾有杂淡原子射时，峡先排肚杂原预子。（3）给辨重复安单元洁命名旦；（4）在俗重复晕单元掩名称浇前冠蹈以“愈聚”水字。26第一劳章闲绪制论次级氧单元祸排列致顺序禽的规待则：次级爬单元尊的优忌先循据序:杂环滥、杂灰原子尼或含碎杂原范子的乞非环瞒次级麦单元献、含堂碳原时子的巡寿环、箱只含假碳原芒子的闯非环喉次级袭单元弊；杂原粒子顺黑序:恐O、S、Se、Te、N、P、As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、B、Hg；排列梁次级丹单元魔时要昆使取舞代基能的位要数最岂小；27第一纠章趣绪趴论举例包：28第一就章读绪不论系统旗命名垒法较参严谨谈，但阳往往否名称联很长液，使作用不平太方塔便。IU岩PA优C不反垄对在萍一般半场合锻使用华习惯爽命名饺法和昼其他普能反胆映聚合淹物特减征的滥命名残法，姨但在湾学术马性较认强的恢论文茎中鼓港励使飞用系统命铺名法冬。IU跟PA邻C不提技倡采缠用商登品名雷和俗涂称。29第一炸章蛋绪钞论6）英启文缩赢写当聚灿合物住结构击较复其杂时旧，聚距合物谜名称粪往往样较长翁，使窃用不方便室，因糠此常格用英文食缩写表示悲。例胃如：PE：po男ly免et映hy掀le追ne；PP：po绪ly矮pr出op端yl谅en乖ePV皂C：po赠ly（vi勤ny妈l酷ch况lo追ri偿de）；PS：po染ly股st市yr蚊en淘e；PV染A：po淘ly（vi锐ny躬l惑a岗lc酷oh素ol）；PC：po唱ly轨ca陡rb痕on于at答ePM咬MA：po窄ly（me貌th无ylme森th店ac株ry逝la衰te）PE舰T：po边ly（et申hy抚le糊nete链re方ph上th若al垫at未e）PA：po何ly吴am棵id所e；PU巨R：po展ly近ur姑et除ha游ne30第一奶章盯绪花论1.燥3聚合耀反应由小宏分子缩慧单体兽通过婚化学掏方法渐得到刊高分华子的番过程秩称为袋聚合反应睛。聚谋合反爽应可达从不懒同的趋角度确进行规分类茧，目温前主哥要有里两种方法粗。1.芒3.缠1按单锹体和逢聚合撞物的年组成脾和结毫构变良化分陵类早期茄的分唇类方明法。灭加聚认反应油和缩紫聚反稍应。烯类栏单体邮通过后加成阳聚合刺成高亡分子脸的反亲应称喇为加师聚反蛇应。31第一伯章胸绪院论例如饥苯乙泽烯加鸣聚成交聚苯菜乙烯柳：加聚肯产物近的结差构单虑元中蜂元素辅组成多与其朗单体撇相同只，仅所是电子结锐构发穗生变挺化。加聚摸物的扁分子评量是棋单体稻相对梯分子鼻质量糕的整数倍弃。32第一射章恐绪烘论通过蛾单体因分子中中的祸某些颜官能班团之行间的鹿缩合陪聚合腥成高裂分子的反赏应称纯为缩合签反应。缩聚来反应蒸兼有溪聚合糖成高牵分子志和缩伯合出翠低分处子物哈的双忽重意义，源主产阴物称轨为缩合漆物。例苏如聚皇碳酸缓酯（PC）的制捐备：由于搬低分宰子副祖产物弊的析尤出，栏缩聚宣物的钢结构明单元搭要比认单体少一群些原眉子，散因此求分子饱量不涝再是奏单体晶分子塌量的够整数标倍。33第一挪章晃绪月论用于女缩聚陶反应腔的单誓体所户含的咬官能项团主护要有羟基(—况OH份)、胺基(—叼NH2)、羧基(—的CO羊OH再)、酯基(—箱CO猴OR毒)等。膜缩聚炒物中划往往保博留有痒特征尚基团沈，如殃酯键(—培OC告O—库)、醚键(—威O—岔)、酰杰胺键(—NH志CO秋—)等。衫因此羊缩聚西物一葵般为狠杂链铜聚合软物。高分平子化赚学的左发展惩导致棵了许访多新腾的聚寄合方床法的稠出现杀，如开环聚黄合、异洁构化讯聚合勤、消杀去聚劣合、轻成环屋聚合股、基丛团转容移聚妈合等，抛很难脱归纳暴到上器述分爱类方收法中表。加聚暮和缩郑聚分聚类法滴至今熟尚有算人使挑用。34第一挡章弃绪聚论1.救3.巡寿2按聚霜合机爷理分棍类20世纪50年代辽开始均，按嘴聚合剂机理姜和动俩力学啄过程浙，将桐聚合反应秧分为连锁浑聚合和逐步例聚合两大聋类。连锁脂聚合肺的特呆点：（1）聚朽合需驴要活酱性中翻心，窗如自方由基慢、阳训离子兽、阴径离子过等，因此晒有自序由基租聚合膝、阳剖离子僵聚合莲、阴帽离子船聚合晚之分币。（2）聚隶合过乖程由翼链引详发、腹链增逝长、恰链终孔止等弯基元乎反应嘉组成鱼。（3）自坡由基恶聚合延过程溪中分猎子量薪变化酱不大然，体感系始慢终由苏单体搏、高分来子量杂聚合戏物和窃引发劲剂组疏成。年没有迁分子咸量递留增的崖产物脂。（4）单政体转遗化率率随时殖间增拉加。35第一址章腊绪茫论逐步敬聚合亚的特挨点：（1）低络分子痰单体枯通过刻官能够团间盗的缩着合逐规步形铃成大葵分子斥。体系由唇单体崇和分屈子量益递增卫的一批系列念中间煮产物乏组成练。（2）每领一步吓反应近的速珍率和宅活化究能基崭本相响同。（3）反谅应初群期大哄部分抽单体历很快边形成贫低聚怜物，史短期膊内转慎化率很高创。随桶后低姑聚物抖相互土反应家，分熊子量甜缓慢随上升披。（4）大面部分近是平廊衡反意应。烯类军单体殊的加炎聚反蓄应一届般为屠连锁掩聚合稿；大多陡数缩迷聚反肺应为吊逐步洲聚合追。36第一枕章初绪阵论1.绩4分子境质量泳及其宣分布1.挨4.喘1高分他子的泡分子受量与哑性能怒间的制关系小分符子化璃合物潜没有并机械浪强度偶，而扇高分苍子通榆常具畅有较评高的稀机械革强度观。显露然，辨材料倦的机射械性术能随档着分骑子量监的增著加逐亿渐提槐高。打图1—穴1为高矿分子薯的机裹械性含能与骑分子遗量间伙的一棉般关弊系。37第一漂章庸绪铲论图1—转1高分锄子聚芽合度用与机脾械性驱能之贵间的禁关系38第一倘章另绪季论由图1—具1可见裤，当勉聚合犬度低没于30时，蒜基本弦上没轨有机贵械强度奴；当宴聚合握度大顽于40旁0左右计时，悼机械卡强度扮不再佳随聚府合度谎的增加房诚而上稀升。分子某量提夹高，体有利竞于材帝料的机械控性能枝发展。但打过高颈的分节子量川，导往致材望料熔融诸时的政粘度之较大，不河利于另材料艰的加羽工。重要块概念慨：在满糕足材逆料的假机械钞性能策的前铁提下夜，高架分子粗的分袍子量缸应尽座可能誓小一污些，没以有恒利于丈材料陆的加址工。39第一超章坚绪故论塑料相对分子质量/万纤维相对分子质量/万橡胶相对分子质量/万HDPE6～30涤纶1.8～2.3天然橡胶20～40PVC5～15尼龙-661.2～1.8丁苯橡胶15～20PS10～30维尼纶6～7.5顺丁橡胶25～30PC2～6纤维素50～100氯丁橡胶10～12表1—严1常见溪聚合乱物的章相对宿分子嚷质量40第一堪章宏绪揪论1.止4.忘2平均艳分子从量聚合蔑物是铁由分沾子量名不等练的同膝系物悦组成罩的混落合物峡，存在修多分冬散性赌。因馅此常纠用平陷均分惠子量贺来表摇示。根据救统计译方法贪不同捷，平理均分匆子量燥可分毯为数曾均分姻子量、煤质均私分子深量、Z均分夕子量命、粘剥均分重子量栋。其慰中尤轿以数蚁均分子脚量最荷为常唉用。41第一眉章鼻绪宝论（1）数怀均分貌子量按数裳量平吴均的息分子风量，岩定义准为某款体系中的总携质量m为分行子总哪数所光平均巷的结屿果。稠体系伙中低诞分子垒量部毒分对涉数均自分子府量有议较大哪影响颤。数均绳分子决量通咳常由盆渗透运压、膀蒸汽似压、浙沸点贡升高司等依趋数法惯测定盖。（1—肝4）42第一现章陕绪遥论（2）质最均分稳子量按质掀量平疮均的商分子它量。血体系席中高话分子弯量部枣分对仆质均讽分子无量有敏较大去影响驱。质均六分子券量通名常由谎光散廊射法窜测定释。（1—诞5）43第一墨章僵绪薯论（3）Z均分奥子量按Z量平宴均的裕分子荡量。Z量的确定义膨为miMi。Z均分暴子量舍通常及由离树心沉值淀法损测定亭。（1—店6）44第一牺章混绪归论（4）粘骄均分嫂子量用粘疮度法腊测定擦的分亡子量细称为没粘均稀分子降量。式中α是高见分子经稀溶拒液特尿性粘演数—分子肥量关眠系式蚂中的臣指数止，一座般在0.犯5～0.何9之间附。（1—朗7）45第一吵章捏绪借论以上钳几种开平均开分子户量之榆间的蛋大小伟关系论为：非常呈容易纠记忆扯的关伟系!!＞＞＞46第一娘章伴绪学论1.炮4.帐3分子输量分字布由于尿高分酿子材军料的顾多分纳散性毙，平本均分烈子量泰并不诱能完许全表征其壶中各泳种分算子的宰数量峰，因废此还利有分丹子量框分布迅的概即念。目前汗有三争种表懂示分朝子量巩分布福的方壳法：（1）分个子量地分布味指数DD值越誓大，纲表示疾分布挣越宽爪。天患然高显分子跑的D值可典达1，完全均百一，漫合成情高分狭子的D值一躺般在1.羊5～50之间此。（1—披8）47第一阻章唯绪季论（2）分峰子量灵分布桌曲线分为垦数量标分布漆曲线穷和质丹量分例布曲放线两迹种。邻图1—倒2为典仇型的质巨量分文布曲屿线。云图中老可见云，数猎均分卫子量浙处于如分布经曲线逐顶峰附近跃，接泛近于主最可蹲几的顺平均按分子壤量。图1—密2高分叙子的浑质量或分布开曲线48第一犬章泰绪责论（3）分脉子量扰分布甲函数分子王量分违布也报可用毛数学狭式来置表示盈。但盐至今围为止怜能用资数学式表贿示的墙分子夫量分尚布不居多，费因此躬不常务用。平均的分子芹量相妈同的倘聚合甘物，克分子僵量分养布可锁能会猜有很次大差异，俩这是垂由于赞各种孙大小肯分子丈量的屯分子犯在材蹄料中括所占鹊比例枯不同所引杨起的稀。这注正是暖高分决子材坐料多柄分散亿性的城特点铅。49第一从章吼绪井论1.纱5大分咐子的只微结思构高分黑子的召微结饭构包苏括结屿构单册元的盼结构迫、结厉构单拦元相侍互键接的赖序列厉结构吧、结钉构单蜂元在示空间搁排布瞎的立嘴体构懒型等夕。结构迫单元跪的结树构是尿决定福聚合血物种乎类和基性能姻的基么础。线型贼聚合匠物中械结构康单元河之间婶一般蛋为头侄尾连削接，邀混杂僚有少量头嫁头连蒙接和腥尾尾睁连接浅。例锣如：50第一纱章岗绪柿论两种张或多兵种单絮体共鹊聚时货，结锅构单炒元之仓间连矩接的裤序列显结构更为垮复杂喷。具倒体可障分为润无规巷共聚照、交递替共袍聚、乡丰接枝撤共聚纤、嵌段共浅聚等能。51第一艇章徒绪兽论高分载子链宣上结叙构单已元中炊的取捡代基钞在空唯间的组不同炕排布汤方式导致按高分械子可叙能产丛生多哲种立链体异抖构体合。主慰要有叫手性朽异构者和几何异影构两秒种。（1）手来性异区构手性淡异构挎又称渐旋光粗异构脚。在有膛机化玻学中容，当维一个雁碳原辽子与敏四个侵不同因的基伐团或础原子相连鄙时，陕该碳哑原子C*为不赤对称反碳原僚子，密又称蒙为手吵性碳绳原子破，具有巴旋光助性。52第一题章慢绪袍论结构絮单元枯为—C舍H2C*HR—的高环分子亲，每误一链童节有管两种昆旋光顾异构坦体。耻假如昂高分沉子全大部由插一种圾旋光洋异构迁体单湿元组相成，台称为全同需立构（等规例立构）；之由两警种旋些光异惩构体巴交替舟间接嫩，称勾为间同贿立构（间规俩立构）；先两种阁旋光半异构鞭体完状全无瓜规键稻接时掩，称聋为无规异立构。立体霞异构册体之座间的帜性能鸟差别滩很大摄。例惜如：终全同欲立构帖聚苯垫乙烯摔能结择晶，微熔点24绑0登℃，而尾无规简立构霞聚苯盏乙烯论不能膨结晶翁，软触化点拥仅为80℃。53第一井章赖绪倦论图1—繁3高分程子的找立体村异构渡现象54第一婶章第绪迷论（2）几敢何异君构1,豪4加成盟的双册烯类捎聚合汪物，残由于裙内双却键上微的基疼团在情双键灯两侧排园列的蛇方式砍不同般，可驻形成停顺式里和反剥式两劳种几贤何异留构体僚。例如顺叙式聚畏丁二即烯和年反式赖聚丁状二烯奔。55第一屋章弦绪望论丁二逮烯还逮可通蒙过1,痛2加成下形成蓝聚合撇物，搁又有唯全同单立构府与间同立节构之赔分。顺式1,活4-聚丁霸二烯宾室温康下是乐一种殖橡胶礼，Tg=-悄10柿8℃；反式1,贺4-聚丁宣二烯钓容易利结晶甚，熔寄点14潮8伶℃，弹节性很意差，溜是一争种塑料；抽全同柿立构散与间愈同立轮构的1,被2-聚丁死二烯爱也容袍易结盾晶，格可用作塑傍料。56第一陷章拾绪罚论1.察6高分睁子的爷形状高分杯子有纪三种锅基本狼的形愧状：推线形象、支圣链形从和交膝联形挎。（1）线惧形聚望合物二官惑能度采单体日聚合秆的结朋果为充线形易聚合期物。丘缩聚城反应羽中的奥二元此酸、悉二元狸醇、捕二元贷胺均杠为二扁官能盛度单泻体。罩烯类物单体踏中的参双键茎、环渗状单哄体的拴开环正，都亭相当加于2个官县能团馆。（2）支叔链形怀聚合摔物多官屑能度冬单体尾在聚有合初泄期一票般先挺形成罚支链钳形聚兄合物蚁。连锁聚鞋合中暂链转恼移反久应也犁会导猜致支刊链的语产生垫，如概乙烯掩的聚羡合。57第一度章季绪膛论（3）交处联形猛聚合件物交联御形聚妥合物圈又称住网状区聚合伍物或匆体型周聚合趣物。始可看箩成是许多侧线形凤高分乳子通剩过化掉学键悉连接悔而成党的网鸭状结略构。交联裹形聚万合物冈可通贼过多忆官能跨度单深体聚姓合而鸽成，奸也可危通过适当辜助剂虫是线袜形聚顿合物陪交联次而成桑。线形锄和支脊链形础聚合旨物为泽热塑辟性聚军合物勾，交架联形脆聚合衬物为热固毫性聚买合物杰。橡友胶一丈般为侵轻度塔交联揭的交怕联形疼聚合舟物。58第一仿章垄绪物论（4）其偏它形消状的扩聚合歌物除了舰上述衰三种思基本燃形状付外，诵还发别展了地新型涛结构趋的高城分子，概如星游形聚课合物生、梯多形聚尖合物羡、半救梯形秘聚合翼物等蜓。线形支链输形交联柄形星形梯形半梯响形图1—养4高分垃子的挥形状59第一蝇章杆绪和论1.完7高分枕子的右聚集猫态结陷构高分茄子之扣间以脑次价烫键（捷范德讯华力克）聚奇集。泪由于女相对哲分子欲质量很车大，瓜总的铺次价治键力棉超过苏共价窗键力朋。因妥此高如分子防只有禁固态和液梳态，阿没有抽气态夜。固态毫的高超分子顽大多在处于炮无定歉型状越态。着部分竟高分饼子可酒结晶泪，但结堂晶度劫很少佳能达感到10事0%的。无定堂型高际分子的例泊子：罪聚氯病乙烯著、聚臂苯乙惊烯、滑聚甲是基丙腹烯酸甲嘉酯等驰；结晶红高分认子的例貌子：蚁聚乙婚烯、口聚丙导烯、糟聚酰斧胺、聚四凤氟乙卧烯等争。60第一椒章谊绪闻论高分茂子的伐结晶妖除了火与分期子的贩微结族构有结关外巩，还宗受拉是力、忆温度等芝外部烈因素皂影响蜂。例此如：仓天然西橡胶劫和有诵机硅训弹性笛体在跨室温下处箩于无猫定型鞠状态傻，拉惯伸后原可结事晶，行但外零力撤疑去后摘又恢棕复无定型撤状态捉。无定跨型高匙分子左的热坏转变松温度连为玻璃湖化转故变温颗度Tg；结晶肢高分浴子的鸟热转火变温估度为熔点Tm。化学食纤维纠一般馒为结聋晶高派分子沉。部分诉高分妻子可监呈现景液晶针状态探。61第一直章抽绪颜论图1—塑5无定兆型高窃分子侧的温弊度—形变塘曲线1.玻璃唇态2.高弹零态3.粘流侵态62玻璃郊态、片高弹不态、梨黏流比态是派聚合鞋物所踢特有张的力贯学行先为。应力垃、应鬼变、愉时间趴和温趴度是蝇影响概力学乌行为抄的4个变兽量。玻璃傲化温付度和父熔点挎是评牛价聚讲合物朋耐热火性的犹指标松。作为塑料使用捆时，Tg是无穗定型荐高分蛾子的途使用草上限愧温度宾，Tm是结夫晶高匹分子援的使绕用上夏限温状度。做为橡胶使用单时，Tg是其季使用抹下限格温度杆。第一销章零绪业论引入芳杂堂环、极性誉基团和交联是提纠高玻揭璃化泽温度咱和耐延热性芳的三难大重银要措子施。63第一蜜章蜓绪桑论1.似8高分掩子材吨料和亮力学被性能按一幼定配诵方，样在高绪分子臭中加剪入助骡剂、规填料鲜等物丹质后塑，成恨为高分敞子材涛料。按应豪用目故的，侧可分朵为塑耐料、仰橡胶矮、化伴学纤统维、啊涂料换、粘蕉合剂和虚功能捧高分铸子六标大类炭。其力历学性煮能可留用弹性贝模量、抗张贺强度、断裂凡伸长叔率、高弹伸长抛率等参型数来洽表征肢。也裳可用煤应力—应变迫曲线肃直观贷表示看。641、弹子性模匆量：代表免物质宏的刚帽性或坟对变扣形的害阻力汁；以妖起始葛应力但除以席相对尾伸长朽率来杜表示铁。2、抗竭张强响度：棍使试卸样破挪坏的乳应力N/孩cm2。3、断秘裂伸拴长率袜（%）极性台、结榆晶度戒、玻改璃化俱温度像愈高敢，则老机械卸强度就愈大烟，而阵伸长歼率愈予小。第一滔章华绪渠论65第一榆章诱绪翅论图1—愿6不同冬高分前子的纯应力—应变别曲线66橡胶就：具有敲高弹鼓性。非极共性非葵晶态迫的聚略合物扔，分净子链灿柔性符大，岗玻璃厦化温蚊度低季，室浓温下秘处于尊卷曲端状态弃，拉浸伸时青伸长感，有扒序性脸增加扔，减宇熵。隶除去友应力尺，增怠熵而鉴回缩呼。第一柔章探绪律论纤维弟：与橡殊胶相歼反，精纤维妻不易未变形轨，伸宝长率笋小，个模量丈和抗南张强做度很沃高。塑料盏：力学斧性能齿介于贝橡胶喷和纤揪维之议间。半分为狮软塑悬料和酬硬塑郑料。67第一抛章半绪殊论1.友9高分嫂子化嚷学发怖展简恼史高分相子的救概念子始于20世纪20年代集，但渔应用郊更早至。18纯39年，育美国爸人Go救od衡ye波ar发明鞭硫化园橡胶摔。18愿68年，派英国吸科学葡家Pa赔rk挨s用硝鬼化纤园维素娘与樟火脑混怕合制摄得赛璐魂珞。18商93年，输法国搏人DeCh础ar腐do鹅nn皮et发明济粘胶罪纤维眠。19伪07年，绑第一胶个合券成高服分子—酚醛温树脂订诞生们。19篮20年，德成国人St纤au高di巾ng把er发表块了“辆论聚销合”屋的论碍文，亩提出了高分功子的捡概念，并苹预测损了聚庭氯乙妨烯和闷聚甲泄基丙菠烯酸划甲酯等辆聚合絮物的皇结构锋。19限53年获止诺贝篮尔化工学奖举。68第一挺章坡绪恢论19宝35年，Ca街ro而th捏es发明佛尼龙66，19愿38年工绘业化嚷。30年代塑，许似多烯雾烃类乏加聚础物被痰开发景出来史，PV例C（19糠27～19始37）,宴PM搜MA（19床27～19摩31）,扬PS（19捐34～19塔37）,PV糕Ac（19火36）,弱LD穗PE（19拔39）。自由读基聚尼合发士展。高分悄子溶损液理祥论在30年代绣建立撒，并乞成功端测定亚了聚颠合物闹的分修子量致。Fl侦or麦y为此毛于19但74年获溪得诺嫂贝尔乓奖。40年代掉，二苦次大袍战促接进了桌高分村子材值料的督发展虹，一悠大批非重要饭的橡驶胶和附塑料飞被合朵成出扛来。他丁苯犹橡胶索（19尘37）,丁腈颗橡胶速（19黎37）,丁基伙橡胶杜（19罗40）,有机激氟材音料（19怖43）,涤纶熄树脂购（19坦40～19去50）,昌A愉BS（19秩47）。69第一帖章未绪陆论50年代刮，Zi酱eg塘le础r和Na各tt挂a发明旷配位贯聚合爬催化谣剂，丽制得漂高密趴度PE和有停规PP，低级羽烯烃品得到志利用。19烫63年，Zi渡eg滩le追r和Na肤tt箩a分享监诺贝冻尔化张学奖迷。19膝56年，将美国厅人Sz级