第二章酸碱滴定法

第二章酸碱滴定法2.1概述1.离子的活度、活度系数的计算离子强度的计算：(只考虑强电解质)

I较小时:活度系数的计算:一般用于定性判断注意:I对高价离子的影响大.例:离子强度I增加,?2.酸碱反应平衡常数Kt的计算:说明：分析化学中采用的酸碱理论是brΦnsted质子理论。原因:对酸碱强弱的量化程度最高，但不适用于无质子存在的体系。3.浓度常数与活度常数的换算:（附表查的是活度常数）2.2分布分数的计算(重点)要求掌握:1.理解分布分数的定义.2.一元、多元弱酸及其盐的各种型体的分布分数计算公式.3.各种存在型体平衡浓度的计算.4.已知溶液PH会判定哪种型体为主---比较公式的分子即可.

例题:判定PH=9.78的浓度为0.1mol/L某磷酸盐溶液中,哪种存在型体为主.并计算其浓度.(磷酸的pKa分别为:2.12、7.20、12.36)PH=7.20?2.3质子条件与溶液PH的计算(重点)1.MBE、CBE、PBE的书写例:将20ml0.1mol/LNaOH与10ml0.10mol/LH2SO4

混合,其PBE为?将20ml0.1mol/LHCl与10ml0.10mol/LNa2CO3

混合,其PBE为?浓度为C1mol/L的HCN与C2mol/L的NaOH的混合水溶液，其PBE为?掌握三种平衡的书写方法PBE的书写:如溶液中含有两个能反应的物质,可按反应后的产物书写.共轭酸碱对型缓冲溶液PBE的书写HB(Camol/L)+B-(

Cbmol/L)参考水准H2O,HB：PBE参考水准H2O,B-:PBE例:0.1mol/L硼砂的PBE?2.各种溶液PH的计算一元弱酸、碱：多元弱酸、碱:一般可按一元弱酸、碱处理弱酸+弱酸、弱碱+弱碱：两性物质：酸式盐、1:1弱酸弱碱盐、氨基酸、弱酸+弱碱缓冲溶液：其他：由MBE推导(不常见)要求掌握以下溶液PH计算公式(近似式、最简式及条件)注意:一定要准确判断属于哪一类溶液.2.5缓冲溶液1.PH计算HB(Camol/L)+B-(

Cbmol/L)精确式酸性范围内:碱性范围内:近似式当溶液PH≤2(≥12)时应考虑用近似式,否则误差大.当Ca，Cb≥100[H+]或Ca，Cb≥100[OH-]:最简式:常用2.缓冲容量的计算A—HA的缓冲容量:

3.影响的因素

①缓冲物质的总浓度C.C愈大,缓冲容量愈大。②,比值愈接近1,缓冲容量愈大。当,即pKa=pH时:例题

1.

今欲配制具有最大缓冲容量的六次甲基四胺缓冲溶液,应在100ml0.1mol/L六次甲基四胺中加入多少ml1mol·LHCl?PKb(CH2)6N4)=8.852.用强酸滴定弱碱时哪一点缓冲容量最大?3.下列溶液中缓冲容量最大的是?最小的是?①0.1mol/LHAc②0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc③0.1mol/LHCl④1mol/LHAc+1mol/LNaAca=50%5ml4.缓冲范围PH=PKa±1缓冲溶液的选择依据:pKapH注意:以上两个式子均是用pKa,如给出的是PKb一定要转化成Pka.例:NH3H2O的pKb=4.74,则NH3-NH4+的缓冲范围是?说明:缓冲溶液PH计算及缓冲容量的计算常出计算题.5.标准缓冲溶液-----校正酸度计常用标准缓冲溶液种类:缓冲溶液pH(25oC)饱和酒石酸氢钾(0.034mol·L-1)3.557邻苯二甲酸氢钾(0.050mol·L-1)4.0080.025mol·L-1KH2PO4+0.025mol·L-1Na2HPO4

6.865硼砂(0.010mol·L-1)9.180组成:1)由逐级离解常数相差较小的两性物质组成.2)由共轭酸碱对组成.标准缓冲溶液pH的计算：P134例题25

习题132.6酸碱指示剂1.变色原理:2.变色范围、变色点①理论变色范围与变色点的确定②解释理论变色点与实际变色点不同③掌握常用指示剂的变色范围与变色点(甲基橙酚酞甲基红百里酚酞)3.指示剂用量及离子强度对变色点的影响(定性判断)4.混合指示剂种类:指示剂+指示剂;指示剂+惰性染料两种混合指示剂的异同点:2.毙7娘酸碱作滴定甩法基券本原弹理1.爪酸碱初滴定励中研煌究滴绝定曲卸线的兴意义(1耻)蹄了解惜滴定滩过程店中PH的变渗化(2射)谅估计末被测悄物可蜘否被税准确桃滴定(3咳)澡选开择合眯适指倚示剂（研盛究其氏他滴敞定曲景线的升意义脑与此烦类似宝)2.运滴定局曲线密的绘盒制一元六强酸衰、碱筹的滴葬定一元善强酸苹滴定酱一元黄弱碱一元则强碱氧滴定稠一元狠弱酸将滴先定过淋程分东成四曾个阶嗽段,拨计算蜓每个孤阶段潜被测孙溶液的PH值.掌握注以下漆体系望计量牵点及轧其前炮后被预测溶贸液PH的计火算方碧法.先判梅断体劣系的秃组成卡,拖然后委由相功应的秧公式平计算一元埋酸碱攻的滴翁定曲醒线中烘,计能量点盾位于蜻滴定村突跃孟的中疤间.3.棍影响倾滴定喷突跃复的因净素一元扯强酸荣、碱含的滴猜定:Ca携,Cb一元槽强酸棕滴定股一元必弱碱盘:Ca材、C煎b,摩Kb一元炮强碱钻滴定居一元糖弱酸萍:Ca烘、C活b,续Ka一元息强碱趴滴定模多元马弱酸怀:Ka1/Ka2负(第一婶个突稻越与蕉浓度抗无关须)以上伶因素的数值蓝越大僻,帜突跃墨范围素越大滴定沙误差言在±0匪.1叠%范围春内,湖被测房诚溶液PH的变阁化范结围.滴定业突跃侮:掌握磨影响雄以下茫滴定胸体系右的突钞跃因刷素:浓度C及Ka泰(供Kb碎)对突高跃影和响的郊定量裂判断说明社:久浓度宅及Ka对突疼跃范蔑围影买响的定量律判断依据极是计证量点葛前、景后被缝测溶谁液PH的计跌算方万法.例题学1.列用Na传OH滴定絮以下泥弱酸坏体系狸,绿填写重下表Na承OH(m要ol烛/L熊)HA螺c(m泛ol线/L弄)突跃隙范围0.黑1浸0通.1绕7.骆74啊--谣-9项.7屿00.省01寸0.熔01耕？一元戒弱酸箩(碱批)的盈滴定鞋,浓羡度改躬变1施0倍轧突跃震改变运1个PH单位钉.一元夜强酸貌、碱除的滴钻定,贤浓度药改变菜10芒倍突喇跃改拣变2碗个PH单位扔.例题住2已知优0.羽1mo蹈l/LN瘦aO忧H滴定壁同浓协度HA鱼c(侨Pk婶a=4神.7美4)的突保跃范漏围是组7.垂74消～9蚀.7稀0,示则滴及定同辰浓度梨某弱滥酸HB徒(P推ka=3库.7抽4)时的狡突跃倦范围蹦是多待大？6.院74杂～9妹.7植03.撑指示车剂的订选择考依据PH灵sp胆≈P妖He霉p(指示厌剂的稻变色希点)4.川弱酸糕(碱设)被燥准确共滴定愧的条筋件指示圆剂确之定终弦点时助准确指滴定雾的可弱行性址判断伴：Et径≤±殊0.笛2%柱,pH挠≥怠0.舍3CKa10-8CKb10-86.李多元捏酸碱、混合锅酸碱晓的滴柜定分步疮滴定间条件泰：Ka1/Ka2

105准确不滴定缓条件孔：C·职Ka1≥1沟0-8可准厕确滴旱定至HA-CHA-·Ka2≥1酿0-8可准辉确滴效定至A2-指示斤剂的艘选择夜:PH详sp讨≈P芒He耗p(指示罚剂的尊变色极点)影响关第一艇个突席跃的悠因素屋:两个Ka的比撇值越筝大、驴突跃垄越大站.(E英t≤绘0.势5%途)多元予酸Cm克ol/L典H2A先计货算两雕个计递量点纽奉的PH沫sp?混合童酸:HA烂(KaH掀A、cHA)+月HB蚁(KaH研B、cHB)--极-可粱分步着滴定CHBKaH宿B≥10-8可准捆确滴味定HA至第谨一计绩量点第.组成岸:A-+还HB阔,PH晋sp=?可准档确滴帮定HB至第塔二计州量点题.组成绸:A-+B-,PH欧sp=?混合奥酸为渠一元先强酸拉+一世元弱绘酸时烫,如齿弱酸扶的PK芦a＞蚂5,则可物以分闪步滴毕定强棵酸。雀如HC掌l+芒HA袄c说明秀：对于估多元涂酸和练混合案酸的涝滴定竭，有室几个H既可闸以分洲步滴仗定又没可以捎准确刺滴定险，则仗可以仓形成祥几个无突跃氧。思考痛题8典型毁实例滴定宾体系缴计量汁点产栗物PHSP指示盐剂Na亡OH滴H3PO4Na陕H2PO44.却7甲基馅橙Na2HP论O49.踩66百里率酚酞HC泉I滴Na3PO4Na2HP撕O49.书66百里护酚酞Na释H2PO44.显7甲基误橙HC立I滴Na2CO3Na宰HC毛O38.幻玉31酚酞秃(误差缝大?窝)H2CO33.跳9甲基卸橙要求窝:梢掌握君滴定驾产物分与指周示剂腹的对突应关职系.注意自:HC炎I滴定Na2CO3到达歼第二默个终他点前灾,应喂先加缝热有除CO2,镇避免拨形成CO2过饱慨和溶尤液使茄终点哪提前仿,颜描色变化跃不明华显.例:捏用村盐酸爱滴定Na2CO3近终耍点时筹为何边加热屿可使指示摩剂变务色敏勒锐?7.酸碱膜滴定路中CO2的影骨响CO2影响间的来感源：1)现标准回碱溶专液或旧配制起标准役碱溶须液的垮试剂呆吸收遗了CO2。2)矩配制鹿溶液曲的蒸训馏水溜吸收根了CO2。3)侧在滴评定过蒙程中久吸收胁了CO2。当终绢点PH酬≤5时CO2基本崇以H2CO3存在直,对阻结果疏无影观响.终点素在碱香性范铁围内滑时CO2生成Na健HC港O3有影插响.酸碱予滴定茎中CO2是否侮影响圾取决增于终欺点时第溶液哑的PH例题某人钓用HC榨I标定抖含CO32-的Na睬OH溶液(以晨甲基量橙为榆指示挡剂)停,然渠后用酱该Na雾OH溶液测定楼某样瓜品中HA圆c的含瓣量,称测定拨结果屑会业?(偏轻高、丝式偏低扯、无叼影响藏).如用枝以测抚定HC摸I-与NH4CI中HC污I的含滥量,粱结果概会愿?2.古8终点绢误差强碱泻滴定盯一元把强酸强酸烧滴定莲一元驱强碱由计陆量点馅的产牙物计虫算指示爪剂的五变色拨点强碱狱滴定串一元我弱酸HA强酸项滴定晴一元茎弱碱Na格A其中:终点疫误差驰通式酸滴恳碱：计量率点产巡寿物的PB弃E中得村质子送产物赚－失选质子勤产物Et设＝Cep碱碱滴肠酸：计量煤点产庄物的PB我E中失幼质子颜产物宴－得抄质子苍产物Et滚＝Cep酸例题用0乌.1mo症l/悬LH螺CI标准席溶液炕滴定佣0.毛1mo田l/劈燕L乙胺晋（C2H5NH2)和0挽.2mo梢l/肠L吡啶哑(C5H5N)的混冬合溶寻液计算陶（1敌）滴余定至针乙胺资的化四学计排量点神时吡摧啶反浸应的堆百分件数念。（朽2）押滴定镰至PH旅＝7施.8时终留点误惩差是鹊多少担？（乙狭胺的Kb=5搞.6既×1贿0-4,吡啶来的Kb=1判.7啊×1额0-9）例题辞:用0挤.0榆10孟00mo盲l/LN祸aO损H标准辆溶液蚊滴定切0.猴01覆0mo柔l/乖L一氯衰乙酸瓜(HC年hl)和0枣.0膀01劈燕0mo欢l/柔L硼酸体(H3BO3)混合基溶液植,请撤计算雷:1.商滴定污一氯删乙酸贤至化架学计汉量点负时溶义液的PH值?献应选肌用何详种指裂示剂乐?2.庸化学懒计量洁点时友硼酸肃反应墓的百俭分率则?3.工滴定猾至PH然=7迷.6直0时的赤终点孤误差容.(HC拾hl的Pk井a=2超.8驱6,羡H3BO3的Pk雾a=9屈.2逼4)指示右剂耐甲禾基橙卸甲摇基红唐溴良百酚吼蓝痕甲划酚红顿酚酞变色女范围直3.榜1-堤4.河4也4军.4赌-6题.2拍6.纤2-掘7.烦6侨7拆.2疲-8言.8鸟8.轻0-手10宅.0颜色玩变化悬红什-黄库红-顽黄屯黄-底蓝董黄填-红送无包-红2.已9氏酸碱乘滴定栽法的例应用一、汪混合陕碱的材测定混合央碱:Na棵OH、N野a2CO3乞、Na哭HC增O3及其播混合绕物Na谊OH、Na3PO4、Na2HP辈O4及其拿混合杜物1.昌双指惧示剂雷法涉及坟问题津:做组钩成的觉判定去(双患指示蓄剂法参)、贫含量队测定涛.先加逐酚酞半后加仙甲基遮橙:预根修据V1与V2的大喇小关飘系定能性.V1--助--皂酚酞驾终点雾时消玩耗HC娱l的体妨积.V2--蹦--五甲基既橙终袋点时嫩消耗HC图l的体权积.例题用双洗指示积剂法毛滴定进可能梳含有Na梢OH及各裂种磷龟酸盐厘的混恶合溶厚液,通取一罩定体食积该坟溶液富,先腊用酚室酞做哈指示董剂,慌耗HC塔l标准迅溶液计18俯.0姨2ml壳.然后丛加入蚕甲基杏橙,公继续出滴定涨至终瞎点,厉又耗HC膜l20臣.5粗0m披l,则溶确液组蹲成为棍:①Na3PO4②腿Na2HP植O4③Na吩OH+帮Na3PO4④炼Na3PO4+N时a2HP彻O42.呆B闲aC狱l2法-醋--测定Na苦OH气+N驶a2CO3注意体:仔第二精份溶滋液不爽能用梁甲基励橙做俘指示迟剂,苏原因语?第二换份:两加塔入Ba拦Cl清2;加酚股酞,用HC快l标准消溶液灶滴定Na驻OH,消耗HC晒lV2ml牧.该方染法测须定结饥果比欣双指尝示剂瓣法准炼确,沃原咱因?第一峰份:刘加甲基污橙,马用HC躺l滴定间总量潜,消请耗HC鸡lV1ml皇.计算生公式援：二、鲁极弱畜酸碱袭的测忠定强化饮法:络合梅强化留法-柿--H3BO3的测血定,加甘炕油或荷甘露授醇.沉淀播强化帐法氧化耍还原疯强化抖法非水率滴定乘:俘中性源溶剂提,酸哪性溶甘剂,肉碱性核溶剂既.分辨倦效应爬与拉束平效饼应.例题碰:劝非水疾滴定点法测微定两晶种酸作时,某可利搁用溶洋剂的纤?效叮应测定学总浓奔度,魔还可汤利用乳溶剂猛的?恶效应器测定功每种申酸的浓塑度.三、配铵盐抄中氮脖的咸测定1.迁蒸馏梳法吸收庸剂抚滴定证剂碑终绝点产昨物考指蔑示剂HC环INa沃OHNH4CI终+N严aC扬I甲基张红（H2SO4)（定过冷标）NH4+OH-蒸馏NH3Ka迈=5柄.6×l0-1熔0H3BO3HC竭I防H3BO3+N蛮H4CI甲基棋红(过隶量)改进改进好后有训何优名点?例题采用恐蒸馏毁法测离定NH4+时预害处理灭的方怀法是淡。如慢用HC座I吸收衣用标眨准Na阀OH溶液勤为滴适定剂终应选恢为键指示笛剂。臂如滴定至PH桑＝7眠.0盛，则误展差为高（+蜻、-委)如用H3BO3吸收屿，应可用逐做寺滴定秆剂后一剃方法驰优于阁前者捡的原吩因是漠.2.慎甲醛敲法原理舞:4N愉H4++滥6H煤CH件O＝(C弊H2)6N4H++3H++仿6H2O②以运酚酞毙作指希示剂约，用Na晃OH标准布溶液赵滴至夺微红校.雨由Na们OH的浓汤度和辣消耗辟的体撤积，浊计算欢氮的门含量朋。计量桌关系践:1mo俩l