生化全套醇硫醇酚2

生化全套醇硫醇酚演示文稿目前一页\总数四十五页\编于十四点（优选）生化全套醇硫醇酚目前二页\总数四十五页\编于十四点概述R-OHR-SH醇

alcohol

醇、酚、硫醇是有机反应的重要原料或试剂。它们是参与机体代谢的重要物质。

硫醇类化合物作为金属解毒剂，在治疗疾病、调整物质代谢、保护酶系统方面起着重要作用。酚phenol硫醇thiolormercaptan醇是羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物.硫醇是硫原子替代醇羟基中的氧原子的一类化合物.酚是羟基与苯环直接相连的一类化合物.目前三页\总数四十五页\编于十四点

1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、甲苯酚（其肥皂液为来儿）；

2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；

3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；

4、具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和消毒的丁香酚；应用：目前四页\总数四十五页\编于十四点§1醇（alcohol）一、醇的结构、分类与命名水分子

甲醇分子的结构（一）结构

醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。目前五页\总数四十五页\编于十四点目前六页\总数四十五页\编于十四点（二）.分类目前七页\总数四十五页\编于十四点

若醇分子中的同一个C连两个或两个以上—OH

时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。偕二醇(gem-diol)

当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)，往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。目前八页\总数四十五页\编于十四点（三）.命名①普通命名法乙醇ethanol环己醇cyclohexanol苄醇benznylalcohol异丙醇isopropanol叔丁醇tertbutanol一般适合于简单的一元醇，即“醇”前加烃基名，省去“基”字。有异构体，按正、异、仲、新、叔等命名。目前九页\总数四十五页\编于十四点5-甲基-3-己醇5-methyl-3-hexanol②系统命名法：选择连有-OH的最长碳链为主链，编号从离-OH最近的一端开始。CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3CHCH2-OHPh2-苯基-1-丙醇2-phenyl-1-propanol654321不饱和一元醇----以连有-OH和含不饱和键的最长碳链为母体,从靠近-OH最近的一端开始编号。OHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2=CH4-丙基-5-己烯-1-醇4-propyl-5-hexene-1-ol

432165目前十页\总数四十五页\编于十四点多元醇-----选择连有尽可能多-OH的最长碳链为母体。CH3CH2-

C-CH2OHCH2OHCH2OH2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇2-hydroxylmethyl-2-methyl-1,3propanediol１２３顺-1,2-环己二醇cis-1,2-cyclohexanediol目前十一页\总数四十五页\编于十四点③

俗名

甘油glycerol山梨醇sorbitol练习：命名下列化合物或写出结构式见教材97页问题7-1

甘露醇mannitol目前十二页\总数四十五页\编于十四点二、醇的物理性质1.色态味C1~C4----有酒味无色液体C5~C11----油状粘稠液体C12

以上----蜡状固体2.水溶性①低级醇（C1~C3）能与水混溶②从C4开始，随C

溶解度

原因------主要是醇分子的羟基与水之间形成氢键目前十三页\总数四十五页\编于十四点3.沸点（b.P.）①比相应烃、卤代烃高甲醇（M：32）b.P.64.9℃乙烷（M：30）b.P.-88.6℃正丁醇

b.P.117℃异丁醇

b.P.108℃仲丁醇

b.P.99.5℃CH3CH2OHb.P.78.5℃HOCH2CH2OHb.P.198℃原因------主要是醇分子间形成氢键②C，b.P.③

碳数相同，支链

，b.P.

④碳数相同，-OH，b.P.目前十四页\总数四十五页\编于十四点三、醇的化学性质

醇的化学反应主要是O—H键的异裂；C—O键的异裂；又由于–OH的影响,使α-H也具有一定的活泼性。酸性取代；消除氧化脱氢目前十五页\总数四十五页\编于十四点1.醇与活泼金属钠的反应

酸性强弱由O-H键之间的电子云密度来决定，电子云密度越高，O-H键越稳定，烷基是供电子基，供电子基越多O-H键越稳定，H越不容易离去，酸性越弱。酸性：CH3OH＞CH3CH2OH＞(CH3)2CHOH＞(CH3)3COH碱性：OH-＜CH3Oˉ＜CH3CH2Oˉ＜(CH3)2CHOˉ＜(CH3)3COˉ目前十六页\总数四十五页\编于十四点在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。

利用醇钠的碱性，在有机合成中可将醇钠作为烷氧基引入剂。酸性顺序：H2O＞ROH＞R-C≡CH＞NH3＞RH碱性：R-

＞NH2-＞R-C≡C-＞RO-＞OH-醇的酸性比水小：目前十七页\总数四十五页\编于十四点2.醇与无机含氧酸的酯化反应甘油三硝酸酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）目前十八页\总数四十五页\编于十四点3.醇的脱水反应实验事实：分子内脱水（消除反应）目前十九页\总数四十五页\编于十四点按E1机理进行：反应活性由正碳离子的稳定性来决定：叔丁醇

>异丙醇

>乙醇脱水取向：符合Saytzeff规则——生成取代基多的烯烃练习：解释下列实验现象。目前二十页\总数四十五页\编于十四点分子间脱水——成醚

这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。实验室制乙醚：

工业制乙醚：目前二十一页\总数四十五页\编于十四点4.醇的氧化反应+O或–H—称氧化反应(oxidation)–O或+H—称还原反应(reduction)广义上讲，有机化合物目前二十二页\总数四十五页\编于十四点常用的氧化剂：醇的鉴别伯醇仲醇叔醇KMnO4/H+棕色沉淀无变化NaOH/H2O溶解不溶目前二十三页\总数四十五页\编于十四点四、甲醇、乙醇的功能与毒性（一）甲醇无色透明液体，有酒味，有毒,10ml失明、30ml致死。抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等。（二）乙醇75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）。目前二十四页\总数四十五页\编于十四点§2硫醇(thiolormercaptan)一、结构和命名

硫醇—可看作是醇分子中的氧原子被硫原子取代后的生成物。也可看作是硫化氢的烃基衍生物。

简单硫醇的命名，只需在相应醇的名称中加上“硫”

字即成。当硫醇结构较复杂时，通常把–SH作为取代基来命名。methanethiol1,2-ethanedithiol2-mercaptoethanol目前二十五页\总数四十五页\编于十四点二、物理性质1.挥发性硫醇大多易挥发且有特殊的臭味。工业中常用作自动报警用。2.水溶性水溶性比相应醇差。原因----硫醇分子水之间形成氢键较弱3.沸点（b.P.）比相应醇低。原因---主要是硫醇分子间形成氢键比醇分子间的要弱目前二十六页\总数四十五页\编于十四点

三、化学性质目前二十七页\总数四十五页\编于十四点（一）弱酸性

与氧原子相比，硫原子的原子半径大，S-H键的键长(182pm)比O-H键的键长(144pm)要长，容易被极化，进而发生键的异裂，释放出质子。硫醇的pKa为9～12，比醇的pKa16～18小，所以硫醇的酸性比水和醇都强。

硫醇在水溶液中更容易电离出质子，形成RS-离子，表现出明显的酸性。

硫醇难溶于水，而易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇酸性较强，与氢氧化钠发生中和反应，生成易溶于水的硫醇钠。目前二十八页\总数四十五页\编于十四点（二）与重金属作用

与无机硫化物相似，硫醇可与汞、银和铝等重金属以及它们的氧化物反应，生成不溶于水的硫醇盐。在医药上，一些含巯基的化合物可作为重金属盐类中毒的解毒剂。目前二十九页\总数四十五页\编于十四点活性酶中毒酶中毒酶活性酶解毒药重金属硫醇盐由尿排出重金属中毒及解毒机制目前三十页\总数四十五页\编于十四点（三）氧化反应

硫醇较醇容易氧化。在稀H2O2或碘，甚至在空气中，硫醇也可以被氧化成二硫化物

(disulfide)。分子中具有的“–S–S–”化学键，叫做二硫键(disulfidebond)。二硫键对于维系和稳定蛋白质分子的特殊空间结构具有重要作用。反应能定量进行，可利用该反应测定巯基化合物的含量。在强氧化剂下,甲硫醇被氧化成甲磺酸.目前三十一页\总数四十五页\编于十四点

硫原子与两个烃基直接相连的化合物称为硫醚。硫醚容易被氧化。二甲基亚砜(DMSO)，既能溶解水溶性物质又能溶解脂溶性物质，俗称“万能溶媒”。在医药领域应用广泛。目前三十二页\总数四十五页\编于十四点§3酚(phenol)

酚----羟基与芳香环直接相连的化合物。最典型的化合物——苯酚（phenol),俗称石炭酸目前三十三页\总数四十五页\编于十四点一、酚的结构、分类和命名(一)、苯酚的结构

1、C-O键极性减小，结合得牢固。故酚Ar-OH不易脱掉羟基（与醇不同）。

2、氧的p电子云向苯环方向移动，使O-H键极性增加，易断裂，呈酸性。

3、苯环上电子云密度增加，利于苯环的亲电取代。目前三十四页\总数四十五页\编于十四点（二）、酚的分类按羟基数目分：一元酚、二元酚、三元酚

；按芳烃环分：苯酚、萘酚等。目前三十五页\总数四十五页\编于十四点（三）、命名

酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。β-萘酚β-naphthol2-萘酚2-naphtholγ-蒽酚γ-anthrol9-蒽酚9-anthrol邻-苯二酚(1,2-苯二酚)o-benzenediol儿茶酚catechol目前三十六页\总数四十五页\编于十四点邻-羟基苯甲酸o-hydroxylbenzenoicacid水杨酸asprine2-(3-羟基苯基)-1-丙醇2-(3-hydroxylphenyl)-3-propanol-COOH（羧基）>-SO3H（磺酸基）>-COOR（酯基）>-COX（卤基甲酰基）>-CONH2(氨基甲酰基)>-CN(氰基）>-CHO（醛基）>-CO-（羰基）>-OH(醇羟基)>-OH(酚羟基)>-SH（巯基）>-NH２（氨基）>-O-（醚基）>双键>叁键官能团优先顺序:目前三十七页\总数四十五页\编于十四点二、酚的物理性质除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。4.熔点和沸点酚类化合物的熔点、沸点比相对分子质量相近的芳烃、芳卤等高

。1.性状一般微溶于水而溶于有机溶剂。2.颜色纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。3.溶解性目前三十八页\总数四十五页\编于十四点三、化学性质O—H键断裂：酸性烯醇式：与FeCl3的颜色反应芳香环