有机合成练习题答案

优选文档优选文档PAGE优选文档有机合成复习题解题提示

1．由不多于5个碳的醇合成：

解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：

2．由乙醇为唯一碳源合成：

解：乙醇作为乙醛的根源，进而获取丁醛，经羟醛缩合获取产物：

题目的解法拜会第一题，即自己来圆满所需要的条件！考试中这样写是不能够

的！以下同！

3．由三个碳及以下的醇合成：

解：叔醇来自酯与格氏试剂的反响，但第一要保护酮的羰基，否则格氏试剂先

要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：

4．由苯及其他原料合成：

提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。重点是要自制苯基格氏试剂，一般应当从

溴苯来制备苯基格氏试剂。

5．由乙醇及必要的无机试剂合成：

解：要注意红色虚线所示的两头碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学

生自己达成：

6．由乙醇合成：

提示：此题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，今后与乙基格氏试剂加成

来合成。

7．由苯及两个碳的试剂合成：

解：这里波及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环

上增加两个碳：

8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：

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提示：把CH2OH倒推到CHO即可看作是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关

键是在环己基上引入两个碳，这里又波及到环氧乙烷的应用。

9．由乙醛、PPh3为原料合成：

解：第一要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig

反响；丁醛与乙基格氏试剂反响得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；

10．达成以下转变：

解：产物的C=O双键来自反响物OH的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar

催化加氢；而叁键是丙炔取代反响物中的溴引入分子的。重点是羰基的保护，

因为炔化物是要攻击C=O的。

11．达成以下转变：

解：产物的双键来自酮羰基的Wittig反响，而酮来自醇的氧化，所以需要硼氢

化氧化来产生反马氏规则的醇。

12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：

解：两个双键均要来自叁键的部分复原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳

的卤代烃的取代。

13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：

解：立体化学表示应当由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯仍是来自叁键的Lindlar

催化复原。

14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：

解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：

15．由苯及两个碳以下的试剂合成：

解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反响；所用的

格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：

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16．用上面近似的方法合成：

提示：其他步骤同样，可是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。

17．用三个碳及以下的试剂合成：

解：目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇；顺式双键是来

自炔的提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：

18．由苯和环己烷为原料合成：

提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。

19．用四个碳及以下的试剂合成：

解：重点是中间反式双键的合成方法，需采用牢固化的Wittig试剂与醛反响才

能保证顺式立体化学：

20．由甲苯及必要试剂合成：

提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Friedel-Crafts酰

基化。

21．由苯、甲苯和必要试剂合成：

解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

22．由苯及两个碳的试剂合成：

提示：近似3的合成。

23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：

解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，今后水解脱羧获取一元

酸：

24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：

解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还

原：

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25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：

解：最后产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实质需要合成的是相应的羧酸。可采

用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。

26．由苯和环己烷为主要原料合成：

提示：苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并复原。

27．由苯及必要试剂合成布洛芬：

解：羧基来自卤代烃的氰解、水解；相应的卤代烃即酰化产物转变而来；异丁

基来自异丁酰氯酰基化今后的Clemmenson复原。

28．有三个碳及以下的有机化合物合成5-甲基-1，2-己二醇：

解：邻二醇来自烯键的氧化，而烯键来自端炔的部分复原；所以碳链可看作是

乙炔的负离子与相应的卤代烷的亲核取代；这个卤代烃可看作是2-溴丙烷的格

氏试剂与环氧乙炔加成所得的增加两个碳的伯醇卤代而来：

30．由四个碳级以下的有机物合成以下化合物，其他试剂任选：

解：去掉缩甲醛可见一个1，3-二醇；将3-OH看作酮则可看出羟醛缩合的模

式。醛和酮之间的缩合正常条件下都是酮的α-碳与醛的羰基加成，而不是相反：

31．由苯、两个碳的有机物及其他必要的试剂合成：

解：1，3-二酮来自交织酯缩合反响，都是酮的α-碳与酯的C=O缩合：

32．由苯和乙烯为原料合成：

解：这就是苯乙酸酯分子间的Claisen酯缩合反响，重点是要由苯合成苯乙酸，

增加的两个碳来自环氧乙烷：

33．由苯、甲苯和丙二酸酯及必要试剂合成：

解：这里有两个1，3-关系，但二酯不要损坏，因为是它与苯甲酰氯和苄基溴

进行取代来合成碳骨架：

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34．由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的试剂合成：

解：第一要考虑αβ-不饱和关系，切断后即可看出三乙进行Michael加成的结

构关系，而由此推出的αβ-不饱和酮来自羟醛缩合：

35．由1，3-环己二酮、丙酮及其他必要试剂合成：

解：这里波及环己二酮的Michael加成，而Michael加成体来自丙酮的Mannich

反响；角甲基的引入是很简单的：

36．由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其他必要试剂合成：

解：对甲氧基苯甲醛的合成要复杂一些，所以不作要求；1，5-二酮实质上就来

自乙酰乙酸乙酯与苯甲醛的缩合以及Michael加成：

37．由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其他必要试剂合成：

解：近似35题，即需要一个取代的乙酰乙酸乙酯和Michael加成体来进行反响：

38．由甲苯、环己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要试剂合成：

解：也是Michael加成和Robinson环化的组合：

39．由丙酮、乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成：

解：由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮发生Michael加成和Robinson环化：

40．由丙酮和丙二酸酯合成：

解：要认识目标化合物的对称性，切断1，3-关系即可看出两分子丙二酸酯的

构造，再次切断后仍可退到丙二酸酯，以及与丙酮的缩合关系：

41．由苯、异丁醛基必要试剂合成：

解：去掉两个苯基即可看到一个1，2-二氧化的构造，它来自醛与HCN的加成

水解和酯化；去掉这个1，2-构造即是一个醛基；由此能够看出是异丁醛与甲

醛的缩合：

42．由环己酮及所需试剂合成：

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解：目标化合物是一个交酯，来自α-羟基酸的分子间失水反响；而这个α-羟基

酸来自环己二酮的二苯乙醇酸重排：

43．由苯、甲苯及两个碳的试剂合成（其他所需试剂任选）：

解：这里需要一个二苯乙二酮和一个对称的1，3-二苯基丙酮。前者来自苯甲

醛的安息香缩合、氧化，后者来自苯乙酸酯的Claisen酯缩合、脱羧：

44．由苯、环己酮及必要试剂合成：

解：邻二醇来自双键的氧化，而双键就来自Wittig反响。在苯环上增加两个碳

要用环氧乙烷：

45．由环戊烷经必要的反响合成：

解：很简单的一个片呐醇重排。

46．由邻甲苯酚及必要试剂合成：

解：相应的酚与氯乙酸酯亲核取代即获取目标产物，而在邻甲苯酚上引入一个

氯就要用非极性溶剂或酸性的条件，否则要多卤代：

47．由苯酚和必要的试剂合成2，6-二氯苯氧乙酸：

解：这里波及到占位磺化，今后的反响与47题同样。

48．由甲苯、环己酮及必要试剂合成：

解：这是一个不对称环氧烷的碱性开环，要注意开环地址：

49．由丙酮、丙二酸酯及必要试剂合成：

解：第一要考虑酯基，切断后即可看出1，2-二氧化的α-羟基酸，它来自甲基

酮与HCN的加成；去掉HCN即可看出丙二酸酸酯与异丙叉丙酮的Michael

加成关系：

50．由环己酮和氯乙酸酯合成：

解：一个1，4-二羰基化合物，看似简单，但不能够采用环己酮与卤代酸酯的亲-根源网络，仅供个人学习参照

核取代，因为那将发生Darzen反响。所以这个题目波及到烯胺的应用：

51．由环己酮、丙酮及必要试剂合成：

解：切断αβ-不饱和键可见1，4-关系，同样波及到烯胺反响进行亲核取代，环

合适很简单的：

52．由乙酰乙酸乙酯、乙醇及必要试剂合成：

解：仍是乙酰乙酸乙酯的1，4-烷基化，但这时能够直接取代，因为只有三乙

与醇钠产生亲核试剂：

53．由环戊酮、苯乙烯及必要试剂合成：

解：这波及到烯胺与环氧烷的加成开环；Cl就来自OH的卤代：

54．由乙酰乙酸乙酯及其他三个碳（及以下）的试剂合成：

解：五元不饱和酮来自1，4-二羰基化合物的缩合，今后者来自三乙与-卤代酮

的烷基化，这个卤代酮来自片呐醇重排产物的卤代：

55．由苯和环己烷及其必要试剂合成：

解：这是一个1，6-二羰基化合物，它来自环己烯类化合物的氧化；而这个环

己烯化合物来自环己酮与苯基格氏试剂的加成失水：

56．由四个碳以下的试剂合成：

解：1，4-二酸相当于丁二酸酐，1，6-二酸相当于环己烯的氧化，而这个环己

烯类化合物来自Diels-Alder双烯合成：

57．由四个碳及以下的试剂合成：

解：与上题相像，可是在氧化从前将酸酐复原成醇并醚化，氧化获取的二酸需

要酯化：

58．由异丁醛及必要试剂合成：

解：这是一个很典型的合成。切断酯可见

1，2-二氧化的

-羟基酸，去掉

HCN

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变为异丁醛的衍生物，后者来自异丁醛与甲醛的交织羟醛缩合：

59．由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成：

解：切断1，3-二羰基可获取对称的构造，也就能够简单地由苯乙酸酯与两分

子丙烯酸酯发生Michael加成，今后发生疏子内的Dieckmann缩合：

60．由丙酸、丙烯酸和丙二酸酯合成：

解：仍是切断β-酮酸的1，3-关系，今后可见需要丙二酸酯进行一次丙烯酸酯

的Michael加成和一次2-卤代甲酸酯的烷基化：

61．由乙炔、呋喃、丁二烯及必要试剂合成：

解：一次节余亲双烯体与呋喃的双烯合成，接下来要将非共轭的C=C复原掉，

不今后边无法办理；在进行一次丁炔二酸酯与丁二烯的环加成即可：

62．由丙酮、丙烯醛和丙二酸酯合成：

解：需要由丙酮合成一个2，3-二甲基-1，3-丁二烯，今后与丙烯醛发生双烯合

成，最后醛基与丙二酸酯缩归并水解脱羧：

63．由乙酰乙酸乙酯和苯乙酮合成：

解：不对称的呋喃需要用三乙与α-卤代酮进行烷基化，水解脱羧获取1，4-二

酮，与脱水剂作用即可获取呋喃的衍生物：

64．由苯甲酸酯、乙酸乙酯和必要试剂合成：

解：对称的五元杂环可采用简化的方法来合成1，4-二酮，今后与苯胺缩合关

环：

65．由丙烯酸酯，经过乙酰氨基丙二酸酯法合成：

解：这是一个氨基酸衍生物，采用乙酰氨基丙二酸酯与丙烯酸酯Michael加成

后水解即可获取氨基酸，再进行酯化即可：

66．由乙酰乙酸乙酯、苯乙烯和两个碳的试剂合成：

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解：这里波及到γ-卤代羰基化合物的环化，所以要用到一个取代的环氧烷：

67．由对甲氧基苯甲醛、甲苯和必要试剂合成：

解：去掉环氧可见一个反式双键，它来自苯甲醛与苄基的Wittig试剂的反响：

68．由丙酮及必要试剂合成：

解：去掉环氧可见一