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文档简介

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红外吸收光谱(Infraredabsorptionspectroscopy,IR)第四章一、光分析法及其特点

opticalanalysisanditscharacteristics

光分析法:基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法;电磁辐射范围:射线~无线电波所有范围;相互作用方式:发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等;光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可区代的地位;三个基本过程:(1)能源提供能量;(2)能量与被测物之间的相互作用;(3)产生信号。基本特点:(1)所有光分析法均包含三个基本过程;(2)选择性测量,不涉及混合物分离(不同于色谱分析);(3)涉及大量光学元器件。二、电磁辐射的基本性质

basic

propertiesofelectromagneticradiation

电磁辐射(电磁波):以接近光速(真空中为光速)传播的能量;

c=λν=ν/σ

E=hν=hc/λc:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数;E:能量;h:普朗克常数电磁辐射具有波动性和微粒性;辐射能的特性:

(1)吸收物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级跃迁到高能级;(2)发射将吸收的能量以光的形式释放出;(3)散射丁铎尔散射和分子散射;(4)折射折射是光在两种介质中的传播速度不同;(5)反射(6)干涉干涉现象;(7)衍射光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象;(8)偏振只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。三、光分析分类

typeof

opticalanalysis

光谱法——基于物质与辐射能作用时,分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法;原子光谱、分子光谱、非光谱法

原子光谱(线性光谱):最常见的三种基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(AAS);原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱(AFS);基于原子内层电子跃迁的X射线荧光光谱(XFS);基于原子核与射线作用的穆斯堡谱;分子光谱(带状光谱):

基于分子中电子能级、振-转能级跃迁;紫外光谱法(UV);红外光谱法(IR);分子荧光光谱法(MFS);分子磷光光谱法(MPS);核磁共振与顺磁共振波谱(N);

非光谱法:

不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅改变传播方向等物理性质;偏振法、干涉法、旋光法等;

光分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原子吸收光谱原子发射光谱原子荧光光谱X射线荧光光谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫外光谱法红外光谱法分子荧光光谱法分子磷光光谱法核磁共振波谱法四、光分析方法的进展

developmentofopticalanalysis

1.采用新光源,提高灵敏度

级联光源:电感耦合等离子体-辉光放电;激光蒸发-微波等离子体2.联用技术

电感耦合高频等离子体(ICP)—质谱激光质谱:灵敏度达10-20g3.新材料

光导纤维传导,损耗少;抗干扰能力强;4.交叉

电致发光分析;光导纤维电化学传感器5.检测器的发展

电荷耦合阵列检测器光谱范围宽、量子效率高、线性范围宽、多道同时数据采集、三维谱图,将取代光电倍增管;光二极激光器代替空心阴极灯,使原子吸收可进行多元素同时测定;分子能级与分子光谱的形成

一、分子内部的运动及分子能级构成物质的分子一直处于运动状态,包括电子相对于原子核的运动,对应于电子能级,能级跃迁产生紫外、可见光谱;

原子核在其平衡位置附近的振动,相对应于振动能级,能级跃迁产生振动光谱;

分子本身绕其重心的转动,对应于转动能级,能级跃迁产生转动光谱。三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量。

电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er.

即:分子的运动对应于电子能级、振动能级和转动能级三种能级。

①电子运动:电子绕原子核作相对运动;

②原子运动:分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动;

③分子转动:整个分子绕其重心作旋转运动。

分子能量E由以下几部分组成E=Ee+Ev+Er式中Ee、Ev、Er分别代表电子能、振动能和转动能。

二、

分子的内能分子从外界吸收能量后,就能引起分子能级的跃迁,即从基态能级跃迁到激发态能级。分子吸收能量具有量子化特征,即分子只能吸收等于两个能级之差的能量:

△E=E2—E1=hν=hc/λ由于三种能级跃迁所需能量不同,所以需要不同波长的电磁辐射使它们跃迁,即在不同的光谱区出现吸收谱带。图10-1双原子分子能级图1.转动能级间的能量差ΔΕr:0.005~0.0250eV,跃迁产生吸收光谱位于远红外区,称远红外光谱或分子转动光谱;波长间隔约0.25nm.能级间的能量差:2.振动能级间的能量差ΔΕν约:0.025~1eV,跃迁产生的吸收光谱位于红外区,称红外光谱或分子振动光谱;波长间隔约5nm.

3.电子能级的能量差ΔΕe:1~20eV,电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区,称紫外及可见光谱或分子电子光谱.

前两者统称为红外光谱或振转光谱.

电子能级间跃迁的同时,总伴随有振动和转动能级间的跃迁(图10-1所示).即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁,因而产生的谱线呈现宽谱带。所以分子光谱是一种带状光谱,它包含若干谱带系,一个谱带系含有若干谱带,同一谱带内又含有若干光谱线.三、能级跃迁4.1红外吸收光谱分析概述红外仍吸收罢光谱吓法:利用秋物质循对红持外光注区电遮磁辐育射的肯选择尚性吸旺收特泽性来芬分析盐分子筋中有诉关基穗团结羞构的算定性歉、定白量信拒息的睬分析怠方法红外鹊光谱瓣在化炒学领龄域中巾的应隔用大碌体上副可分舟为两针个方扁面:一是烫用于宣分子坊结构险的基穴础研搅究:应用乔红外竞光谱蚕可以坝测定孔分子粉的键秩长、岭键角毁,以应此推槐断出域分子得的立霜体构荒型;根据属所得扛的力助常数肆可以她知道题化学瞎键的场强弱聚;由简驱正频丑率来知计算技热力梨学函犬数。1早红外争光谱薄在化斩学领名域中薯的应趋用二是用伯于化恐学组畏成的林分析红外每光谱仗最广狗泛的插应用控在于吃对物神质的贞化学雪组成浑进行断分析饰,用磨红外才光谱酱法可悲以根狱据光仪谱中纯吸收肺峰的诉位置练和形浅状来罚推断关未知迁物结烤构,傍依照萄特征百吸收沸峰的柳强度竭来测糊定混丘合物许中各逼组分骨的含捆量,组它已魄成为寻现代份结构衰化学届、分选析化宗学最幕常用益和不皂可缺雪少的众工具席。2唯红外娇光区乡丰的划成分习惯窝上按芦红外创线波谎长,唇将红示外光战谱分秩成三常个区原域:(1锡)近红登外区:0.贼78留~2坑.5席μm员(1贼2雀82昼0~哗4见00形0c衬m-1),吊主要浆用于宴研究习分子展中的狼O—祸H、押N—谦H、等C—色H键路的振岁动倍践频与稀组频机。(2日)中红宾外区:2蒸.5路~2将5μ崭m(聋4耕00逆0~民40胜0c禽m-1),聚主要符用于嘴研究甚大部啄分有港机化羞合物进的振渠动基载频。(3摆)远红线外区:2涨5~谨30宜0μ寒m(查40盖0~铺33常cm艇-1上),淡主要列用于物研究跟分子锯的转龙动光浮谱及涛重原迫子成叔键的像振动枪。其中农,中红缝外区(2哭.5梳~2戚5μ孕m即挑4赚00隔0~灵40章0c锻m-索1)型是研筒究和厦应用少最多龙的区划域,幼通常娘说的红外店光谱揉就是负指中虚红外或区的照红外皮吸收黎光谱。三、壁红外蛾光谱主图表梨示形鸦式的公意义T图~σ雾曲线→前疏贴后密T~助λ曲孤线→前密客后疏一、折红外握吸收嫩光谱走的产梢生的拒条件红外献光谱凯主要罩由分拉子的喉振动隐能级嗽跃迁施产生分子恋的振暖动能夜级差狭远大急于转隐动能滨级差分子牛发生等振动军能级缝跃迁郑必然拐同时锻伴随滔转动任能级川跃迁1.思振动夫能级4.岗2忆红碎外吸盘收光匪谱基强本原年理2.抹振动闸光谱双原受子分疫子A熊-B付→近轰似看第作谐冷振子两原那子间庭的伸罪缩振妇动→卸近似弃看作另简谐戴振动3.雅基频闯峰与堤泛频译峰a)基频曾峰:分子离吸收瞒一定鹅频率厘红外谱线,瞧振动抬能级米从基态善跃迁退至第孕一振序动激枣发态甩产生缩慧的吸侧收峰(即υ=0→1产场生的是峰)基频晒峰的衣峰位位等于阳分子悔的振愁动频衫率基频飘峰强吨度大——红外悟主要奥吸收宰峰泛倍频峰二倍频峰(υ=0→υ=2)频三倍频峰(υ=0→υ=3)峰合频峰差频峰(即υ=1→υ=2,3---产生的峰)b)缸泛频驳峰倍频馒峰:分子免的振姨动能熊级从刚基态禽跃迁弱至第顿二振统动激发态键、第布三振稍动激域发态宪等高晚能态片时所钱产生载的吸插收峰(即υ=0窝→υ=2柄,3筐-酒-穿-产抛生的食峰)注:烈泛频语峰强浓度较采弱,浙难辨东认→蜘却增桃加了誉光谱惑特征誉性4.难红外微光谱楼产生献条件岔:红外权活性躬振动肤:分子严振动映产生西偶极级矩的犹变化哲,从而馅产生地红外盗吸收连的性矮质红外眉非活书性振闷动:分子文振动径不产略生偶沾极矩俩的变齿化,不产烘生红冰外吸晚收的王性质(1悲)分残子吸壁收红己外辐金射的谎频率漏恰等茅于分坑子振坛动频驴率整农数倍(2搞)分夜子在伞振、竞转过示程中含的净肃偶极堪矩的接变化芦不为乔0,传即载分子俊产生健红外博活性惹振动机,且工辐射者与分吗子振透动发渐生能品量耦尺合。链接产生条件列动画4.庆3症分子凭振动当简介双原福子分捐子振断动谐振片子振层动示轧意图分子召的两旱个原颗子以惠其平久衡点贤为中障心,辈以很丑小的透振幅胶(与广核间咽距相私比)烧作周导期性“简谐”振动字,其区振动竞可用铺经典钞刚性饥振动爹描述朗(虎舌克定茂律)黑:式中陷:c为光喘速,k是弹巷簧力俊常数全,也将即连赢接原项子的居化学盲键的龙力常谷数(压两原产子由洽平衡瘦位置吗伸长1Å的恢荐复力孙,单长位为N·落cm-1),μ是两纤个小批球(盐即两烘个原耽子)控的折泻合质招量(过单位第为g)(1肌0-撑3)根据坊小球翅的质谜量和蒜相对保原子香质量盖之间捎的关胁系,膨式(颤10杨-3植)可臭写作招:(1件0-岭5)其中NA为阿伐伏加拴德罗督(Av描og圣ad两ro)常刊数(6.缘瑞02钞2×拍1023),M是折钓合相金对原嚷子质截量,式(10扛-5)为罪分子遗的振老动方趁程式梁。由叉此式危可见置,影坡响基强本振汇动频帅率的如直接喘因素涂是相对拜原子耻质量踢和化露学键尊的力回常数。谐宫振子辱的振唇动频炕率和牺原子鼻的质缴量有分关,此而与缠外界球能量折无关麻,外茂界能佳量只按能使决振动似振幅喊加大点(频警率不失变)沸。对于药多原产子分却子中他的每节个化疲学键迷也可予以看撒成一召个谐源振子咳。P3艳19散8影响专基本昨振动雀跃迁藏的波冠数或尸频率星的直怜接因励素为孔化学个键力皱常数k和原哭子质呈量。4.制4生多原居子分说子的卸振动多原暮子分滋子由寒于组捷成原芹子数笔目增民多,而组成劝分子吵的键亏或基蚊团和服空间斤结构帮的不尼同,凤其振途动光晓谱比伙双原洞子分样子要叫复杂障的多生。但治是可他以把春它们熊的振轰动分今解成否许多纺简单篇的基胁本振骄动,姜即简正派振动。a虚简正安振动简正咸振动疗的状筐态是克,分您子的书质心卷保持犬不变哀,整屑体不浩转动韵,每已个原声子都廉在其致平衡甘位置攀附近愤做简风谐振作动,史其振艘动频份率和向位相间都相犹同,惰即每贺个原隆子都陵在同弦一瞬嚷间通锻过其钱平衡岗位置呀,而耻且同输时达液到其凝最大命位移江值。亮分子辆中任砍何一聚个复长杂振继动都奋可以茄看成絮这些跑简正伸振动绞的线征性组武合。b服振动眯的基弹本形默式分子罗振动放一般尸分为伸缩丽振动碑和弯贝曲振捐动两大币类。伸缩样振动执:原子雨沿键弓轴方篇向伸痒缩,死键长寻发生裳变化湿而键涛角不鹿变的铃振动齿称为含伸缩多振动晶。用丹符号v表示叹。它滚又分累为对乡丰称(vs)和退不对拐称(vas)伸配缩振鱼动。题对同昌一基涂团来谣说,趴不对姿称伸筛缩振蛇动的心频率虽要稍断高于沾对称涝伸缩份振动袭。见双下图亚甲悟基的是伸缩态振动弯曲醉振动(或盗变形栏振动虫):下基团戴键角志发生卷周期章变化嗓而键弱长不泻变的森振动软称为扁变形棚振动蝴,用五符号δ表示捷。弯盏曲振社动又喘分为合面内芒和面较外弯歇曲振酸动(陕变形浑振动)。亚甲剑基的闻弯曲侍振动分子杏振动宽形式犯.s踢wfc凤基本牌振动桑的理侨论数简正慎振动星的数紧目称归为振动骄自由肢度,每芦个振谱动自排由度绩相应勇于红泳外光缠谱图烤上一母个基惠频吸角收峰税。每因个原厕子在叶空间词都有门三个纷自由国度,京如果华分子灰由n个原碑子组乎成,厉其运而动自容由度疾就有3n个,器这3n个运缩慧动自璃由度土中,织包括3个分雄子整喂体平位动自嫩由度,3个分愧子整卖体转且动自章由度,剩下膜的是脱分子群的振帮动自珠由度末。对于份非线妖性分肿子振太动自威由度姜为3n-6,3个泡平动穴和3恰个绕续轴转罗动无沙能量勺变化。对于胃线性邀分子快,其不振动震自由封度是3n-5梨,3个角平动池和2车个绕舒轴转肥动无最能量搁变化水分辰子是趋非线优性分圾子,谣其振田动自院由度=3便×3盆-6窄=3CO辉2是忆直线分子多,其址理论娃振动义数为3×3-僻5=驾4振动愿与吸壶收动画理论这上,蒸多原栗子分栗子的格振动置数应从与谱认峰数傅相同围,但挺实际珍上,砖谱峰才数常圆常少忆于理脚论计难算出尊的振先动数沟,这瞒是因蛮为:a)偶开极矩踏的变御化Δ扎μ=0的振石动,宴不产阁生红竞外吸望收,如CO依2;b)谱凭线简喂并(贺振动浊形式者不同鼠,但瓦其频滨率相痰同)纵;c)强宽四峰往夫往要叙覆盖费与它旦频率刃相近露的弱呈而窄摆的吸闭收峰d)吸收搜峰有匪时落为在中唤红外始区域繁(4舍00喷0~叫25举0c页m-1)以债外;e)仪器音分辨承率或疾灵敏舰度不膝够,包有些榨谱峰萝观察拍不到伶。§4电-5扑红外境光谱惕的吸否收强苗度一、贡吸收译峰强崇的表往示方穗法二、烤影响统峰强图度的排因素强峰ε=吸20震~1忌00中强透峰ε=逗10婶~2咳0弱峰ε=暗1~显10极弱旅峰ε<痕1基频刻峰高理于泛械频峰振动逢过程揪中偶今极矩惰的变罩化跃迁父几率抗:激斗发态已分子吧占所漠有分仇子的亏百分雨数注:Δμ豪↑,跃迁尼几率↑,ε造↑影响荡偶极爸矩大炸小的争因素逃有:1)朝化学梁键连铅有原跌子电耳负性协的大避小电负柿性差淡别↑坐,势Δμ沿↑性,峰宏↑2)滩分子请的对甲称性完全胶对称把的结煤构,抢Δμ货=0膝,产虚生红外践非活亿性振碑动不对货称的买结构倾,Δ歪μ≠习0,蹄产生钟红外活乳性振僚动4.混6矩红外授光谱松的特同征性腿、基脾团频葵率问题扮:1.羞基团乔频率否的定内义。秘它牲有什哨么重茶要用嘴途?2.有机甜化合章物基郑团频勇率出嚼现的修范围德是多扰少?绵四个登区分未别是护什么裙、频山率范帖围?3.迹何谓妙指纹尼区?笋它有卧什么桂特点轻和用叼途?1)基团另的特急征吸脱收峰籍——宗基团干频率通过芒对大态量标冷准样霉品的慕红外灰光谱狡的研休究,土处于环不同稀有机覆物分帽子的幻玉同一膛种官凉能团券的振瞧动频仙率变面化不旧大,幕即具矿有明季显的特征喷性。这误是因够为连飞接原水子的将主要团为价苏键力衣,处头于不遇同分设子中昂的价钟键力报受外惭界因诊素的客影响极有限贡!即骂各基宫团有嫁其自暴已特洒征的雷吸收睬谱带联。通常沸把能狼代表消某基苗团存聋在,谨并有替较高派强度伴的吸症收峰巡寿,称告为特征孕吸收飘峰,所族在的婶频率弃位置致称为基团形频率。基团骄频率似——主要狠是一佛些伸国缩振形动引待起的侦,常制用于塞鉴定帅某官渔能团受是否候存在。基拔团不狮同,辟基团睁频率拴不同管。4.而6妈红外傲光谱驶的特址征性樱、基杜团频勾率与一抱定结热构单睁元相谱联系倚的、后在一轻定范他围内辉出现纵的化脖学键迁振动天频率录——脂基团倦特征死频率残(特纵征峰堂);例:内28载0030洒00告c乐m-1—C额H3特征降峰;安16膛0018毁50茧c浇m-1—C住=O墨特征条峰;基团毕所处捞化学属环境点不同博,特捞征峰苹出现械位置桑变化岂:—C店H2悟—C旺O—咐CH继2—许1营71皮5赔cm-1酮—C相H2若—C护O—冠O—宫17壳35绞c鹊m-1酯—C反H2私—C齐O—恢NH土—其16堡80悼c城m-1酰胺特征苦峰举企例:红外条光谱求信息革区常见附的有寺机化交合物平基团桥频率稳出现眉的范熊围:汪40垃0067德0蹈cm-1依据举基团涨的振隆动形拍式,废分为讯四个文区:(1班)4铸00赠025外00慌c掠m-1X—幼H伸豆缩振那动区饼(X届=O局,N拌,C阶,S哗)(2功)2豪50顾019穗00惊c析m-1三键它,累刃积双何键伸佛缩振简动区(3马)1鸭90困012董00秃c却m-1双键饭伸缩正振动纲区(4秋)1课20锯067煤0依cm-1X—唐Y伸艇缩,X—奶H变工形振暴动区红外灵吸收多光谱薄与分佣子结杆构关萍系1引基团平频率遣区红外财光谱圆区可词分成4灵00疮0~丧1魄30旨0c俱m-1和1鞭30施0~住40菊0c艘m-1两个望区域垮。基啦团频足率区风在4杂00扑0~仗1胆30绣0c厕m-1之间已,这旁一区戚域称余为基窃团频虎率区段、官真能团古区或交特征武频率涂区。蜂区内五的峰堵是由卵伸缩球振动筋产生证的吸源收带静,常答用于哪鉴定户官能振团。基团能频率共区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权,一车般解病析一剑、两蛋组相数关峰矛即可判确定坑未知换物的前分子铲结构份。对墓于复典杂化敲合物底的光档谱由天于官弦能团击的相丧互影袜响,炉解析狂困难夏,可蔽粗略记解析拥后,乌查对需标准衰光谱茄或进堤行综替合光咸谱解齐析。(5染)与蠢标准筋图谱刑对照解析臭完后奶,进精行验惯证,作不饱梳和度发与计肆算值皆是否宫相符慨,性汗质与舞文献结值是困否一便致,遥与标曲准图责谱进纱行验浩证几种山标准播图谱部集(最常条见的唇标准医图谱陕有三私种)1.挥萨修特勒历(S卧ad筋tl访er济)标确准红庄外光培谱集版美片国s膨ad罪tl留er耳re僻se置ar里ch纵l轨ab竭or牛at还io额ni说es当编辑扩出版奶的。司收集中的图晕谱最控多Sa虎dt遣le快r敬Re蒙fe引re敲nc院e兔Sp嫩ec骨tr四a标Co罪ll肉ec羊ti纱on炊s索引1)辛字顺浴索引英(al穷ph弯ab捷et韵ic灭al清i舅nd献ex);2)政序号民索引拦(nu劈燕me退ri泄ca罢l去in捉de改x);3)势分子无式索案引(mo胞le寻cu席la肉r感fo营rm屡ul葬a旦in鸦de盲x);4)宰化学惹分类旁索引没(ch企em秋ic添al金c椅la姿ss炕i门nd口ex);5)莲红外岔谱线慰索引灯(in他fr达ar谣ed繁s知pe犬c-单fi朗nd龙er)。2.路分粮子光从谱文米献“胃DM脖S”件穿孔桑卡片岩英国澡和德逃国联芳合编征制3.茶“如AP辛I”得红外靠光谱其资料徐美国余石油亭研究出所(失A宋PI住)替编制溪。主绵要是诊烃类刮化合昌物的泰光谱例1菌:分秩子式赛为C3H6O的航化合泼物的弄红外翁图谱怕如下按图,慈推测叮其结坝构(1倘)计圾算不普饱和勾度U=氏1+冰3+跳1/吧2(待0-校6)尿=1秋,可例能含逮C=稠C或皮C=毙O图谱撒解析醉实例蜓:33荷00缔合嗓OH16粘50C=长C99顾5.令9僚20-C做H=捎CH214位30-舟CH2CH2=C廊H-加CH2-O悠H(2卵)3签30距0c听m-1强而剩宽的做吸收解带,落缔合主-O状H。OH,醇暑类化搁合物登,1德03蹦0cm-1吸收亲峰C-羽O(3免)1劲65犬0cm-1吸收罪峰C=鹊C,含沈C=搜C基奔团9铃95详,滥9棋20cm-1有吸票收峰存,说饶明-CH龄=C捐H2基团(4浸)3弦00掌0~梯28恼00cm-1有吸马收峰拖,饱称和烷帐基CH吸收筑峰。塘13除80cm-1无吸形收峰破,说速明不遵含-投CH3,1诸43现0侨cm-1是-躺CH2-的CH抬210臣30~2宜90轨0C她H2例2化:化锁合物鸣C8H10O的州红外芽光谱折如下掩图,阴推测碧其结迈构式(1爆)计漫算不庙饱和厌度饲=1僵+8救+1请/2要(0纱-1兄0)态=4牲,可毯能含拳苯环33拒50缔合伐-O盗H10果05C-纺O29烫35沾,2僵85彻5CH蛋216贝1515匀0075精0,兼70牛0A/c刮m-1(2逆)3骡35谣0c害m-1强而寇宽的轨吸收己带,完缔合此-O裹H。OH,1叹00朴5cm-1吸收知峰C-额O,醇何类化妨合物(3泼)~火30衡00cm-1多重慨弱峰机CH,16钢15辫,1查50纽奉0cm-1吸收和峰C=替C;75垄0,贪70美0脾CH单取抓代(4舒)2寨93辆5,丹28番55cm-1有吸垄收峰作,饱穿和烷脱基CH吸收怖峰,舟13授80cm-1无吸组收峰章,说乎明不年含-迫CH3,1铜46办0婆cm-1是-破CH2-的CH熊214而60~3屠00逢0经推趟测C8H10O的腥结构垄为例3撑未非知物动分子凤式为C8H16,其乏红外景光谱党图如砍图所浊示,跌试推塑测其干结构(1希)计技算不育饱和铜度字=1纯+8愉+1横/2罪(0泉-1贿6)护=1寇,可田能含陕C=材CC=史CH30秃79浴cm-1处有管吸收绑峰,C=部C16创42倾c捏m-1处,梁该食化合仆物中别存在抹烯基权。波数白/c辅m-191仇0c竭m-1、9见93认c涌m-1C-底H弯踪蝶曲振抢动30故79矛cm-1C=崖C-颗H伸缩糟振动16慎42氏cm-1C鹅=C财伸缩振动30锋00锡~2扁80石0c蓄m-114助60最,1泊38毁0c诵m-1处有摔吸收牌峰,底CH3,C映H2CH91互0c炕m-1、9炼93笛c默m-1处说涌明该梁化合挂物有窗末端雁乙烯渴基。爸未知称物为姐直链季末端型烯烃抚,即1-集辛烯。14沫60么,1饱38溜0据cm-1C-翁H弯举曲振垫动例4仆未娇知物巩分子笔式为C9H12,其秘红外梅光谱茅图如豆图所梅示,泼试推才测其暗结构(1旗)计苗算不汗饱和芝度洪=1戒+9歉+1干/2财(0莲-1络2)旅=4呈,可去能含扭苯环33贯00孝cm-1不饱和C-烂H毅伸缩厦振动13招80肠cm-1异丙取基两律重峰33刻00傅cm-1不饱途和C-谜H提伸缩辈振动<3碧00养0c响m-1饱和C-辰H史伸缩膀振动16你00圈cm-115顶00暂cm-1苯环冰C=鼠C骨俩架振撕动14年60锐cm-1,13垃80搭cm-1异丙钱基两没重峰60说0c崭m-1~8透00怀cm-1苯环砖单取地代16斥00流cm-115薄00溪cm-1C=着C骨架号振动经推除测C9H12的结时构为4.钢9党定量耀分析(弱孤项)(1鼠)定启量分洞析原手理与其乔它分熄光光靠度法滴(紫队外、狮可见敬分光感光度用法)借一样泳,红促外光迟谱定侨量分舒析是开根据许物质唯组分堂的吸竹收峰骂强度渴来进桥行的窑,它盼的理柴论基奶础是朗伯厚-比盲尔(l晚am唉be衣rt渣-b锣ee酿r)定律定律概。(2沫)测都量方浇法定量洽校准域方法欺可采至用标笛准曲贴线或捆标准旦加入取法。红外失光谱忙吸光齐度的贸基线妻法测辛量红外绒光谱向的谱劈燕带较击多,快选择砖余地斜大,描能方汁便地船对单狗组分笨或多皆组分骨进行腰定量刚分析过;能裳测定卵气体株、液炼体和鹊固体视样品载。通常券应选想择被膊测物锐质的姓特征牙吸收木带;键吸收绞带与献被测贞物质踩的浓碗度有谱线性描关系酬;有药较大烈的吸议收系赠数.红外承光谱讽定量慰分析户灵敏盒度较羞低,伸不适肃于微霸量组俊分的康组分可用影标准拜曲线尸法、芝内标燥法、拐求解礼联立头方程狸等方诱法进自行定芝量分盆析4.蜜10妙红外弄吸收鱼光谱针仪红外害光谱稀主要亭部件红外已吸收豆光谱酱仪主乐要部可件有持:光源烛、样无品池蜘、单摩色器妹、检矮测器维、放吊大记睬录系汁统根据竞红外讲吸收耐光谱困仪的佩结构效和工渗作原嚷理不田同可配分为些:色散扬型红狗外吸圈收光杜谱仪傅立绕叶变斜换红惜外吸搂收光添谱仪吐(F唐I-以IR昆)1.期光独源——栗能够疫发射金高强困度连右续红杂外辐垒射的宋物质通常楼采用既惰性陪固体归作光势源能斯年特灯—由更锆、昼钇、艰铈或掠钍的宽氧化标物.特点转:发导射强删度大粒,尤涛其在巩高于莲10妻00贼cm-1的区吵域稳战定性乞较好盖;机义械强旧度较简差,昆价格乓较贵熊.硅碳牢棒—由鸣碳化加硅烧厌结而鹊成.特点耽:在菜低波柱数区敏发射取较强辩,波宏数范夫围宽贷,4茅00~4贝00半0c枣m-1;坚颈固、可寿命览长,粘发光起面积腾大用五的较瓦多,权但工态作时献电极兴接触划部分打需要灰用水扶冷却械.(2蚂)吸例收池玻璃蚂、石灯英等顷对红衫外光嫂均有华吸收红外加吸收截池窗翅口,浙一般探用一糊些盐禁类的鞋单晶田制作师:如万KB衰r蝇或畜Na幼Cl勉等晨(它良们极慕易吸幻玉湿,受吸湿盘后会啄引起祸吸收且池窗关口模锯糊。已要求纯恒湿尾环境可测屡定固惨、液熔、气压态样假品气态柴:将衡气态扑样品嗽注入寻抽成悟真空永的气津体样挠品池液态栽:液倍体样案品可霜滴在菊可拆闷池两允窗之盗间形尿成薄葱的液膜疼;一介般将蜓液体碧样品仙注入室液体暮吸收联池中固态说:1光~2画mg位固谋体样路品+尺10腔0~渣20家0鹿mg区K湿Br乳研厉磨混却匀后只压财成座1m踢m抹厚的窗薄片用于盼测定菠红外眯光谱胞的样坊品有铅较高奋的纯罚度(>9库8%),旺样品牲中不雁应含担有水剃分(3巧)单六色器单色能器的遭作用在是把呆通过夺样品某池和屑参比锯池的密复合彩光色下散成棒单色究光,窄再射初到检专测器茅上加赞以检酿测光栅姿——浇光栅技单色幕器不活仅对泛恒温姓恒湿笋要求锈不高祝,而篮且具墙有线锅性色纽奉散,潮分辨肾率高公和能友量损版失小廉等优牵点棱镜译——舒早期响的红悬外光禾谱仪地使用扣一些严能透胸过红保外光必的无桌机盐别如N俘aC也l、暴KB酒r桶等晶喇体制巨作棱她镜;楼易吸尤湿,帮需恒秃温、及恒湿扒;近匠年来窝已被疲淘汰(4嗓)检响测器检测导器的千作用犬是将登照射冠在它膝上面杜的红拢外光厕变成姓电信霸号。红外锈区光医子能曾量低暂,不往能使篇用紫桑外可剃见吸竹收光领谱仪经上的浓光电忆管或买光电袋倍增隐管常用梁的红卧外检钞测器涨有三闻种:真空缺热电救偶、热坟释电链检测辱器、夕汞镉律碲检晕测器字。(5努)记洪录器由检跃测器阳产生象的微径弱电罪信号效经电奶子放洪大器闪放大魂后,点由记坑录笔币自动知记录旗下来新型镜的仪棕器配巷有微纪处理继机以夹控制步仪器领操作斑、谱层图检惧查等色散冰型红树外吸择收光肢谱仪光源样品饮池单色绪器检测刚器参比腰池带动欠笔和盘光楔码的装秋置放大姥器光谱香记录工作部原理4.袍11壤傅淘里叶送变换缘瑞红外云光谱烦仪傅里眯叶变是换红专外光娱谱仪沾是2懂0世子纪7荐0年善代问主世的茫第三辫代红匠外光脑谱仪主要到区别县:用掉干涉打计取太代了星单色招器干涉仅计试样检测不器电子锐计算逝机光源迈克林逊干晓涉计况的作野用——陷由光厅源发碎出的茫红外闪光分叔成两访束光签,经潜动镜办、定呈镜反眨射后腾到达蚕检测旨器并缺产生碑干涉时现象也。当两利束光兽的光延程差津为/科2的偶数倍时个,则堪落到疗检测寄器上裕的相拍干光姜相互叠加,产固生明线,其社相干腿光的多强度浪有最大堡值。当两碰束光亏的光竟程差拨为/管2的奇数倍时披,则素落到保检测铃器上锐的相恰干光点相互抵消,产锻生暗线,其咱相干贡光的内强度容有最小妇值。连续蛋改变普干涉里计的钻反射酱镜位仍置,弯可在规检测湾器上现得到叶一个库干涉拿强度邻对光池程差件和辐鱼射频缝率的务函数坡图再亭经过例傅里左叶变藏换,恼得到吸收胀强度婚对透体射比古对频凝率或脾波长懒的普音通红飘外光躺谱图傅里秋叶变兵换红眼外吸检收光均谱仪街有如帆下特叠点测量舅时间园短,例扫描焰速度终快,欢1s哭完成趣全光销谱扫树描灵敏般度高猫,检沸测限丑可达迅10-9~1代0-1欣2g分辨屑率高另,波遣数精施度可税达0欠.0流1c醋m-发1测定笛精度陪高测定勿光谱杠范围蜡宽仪器革结构辨复杂面,价陷格昂轨贵傅里扎叶变窄换红尿外光恭谱仪菊(F挪TI圣R)迈克者尔逊卫干涉伤仪结泊构示旗意图干涉鱼图红外雕原理FT妈IR艰光谱柔仪具筝有以赚下优框点:a矿光兽学部朵件简愤单,歼只有江一个谣动镜奖在实占验中北转动敌,不睁宜磨夫损。b培测朋量范雕围

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