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关于硼氢化钠还原第1页,课件共15页,创作于2023年2月硼氢化钠,又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末,具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074,25℃时在水中的溶解度为55g。硼氢化钠在空气中吸收水分,当相对湿度大于25%时生成NaBH4·2H2O,同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类,微溶于四氯吠喃,不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢,有较高的热稳定性。第2页,课件共15页,创作于2023年2月第3页,课件共15页,创作于2023年2月羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物,在常温下该化合物是稳定的,然而在加热条件下,会发生分解和还原反应,生成相应的醇如下所示:第4页,课件共15页,创作于2023年2月硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯,但其与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。例如:产率83%按上述步骤进行的还原反应历程为:第5页,课件共15页,创作于2023年2月Bhaskar等还发现改变药品的加入顺序,如反应开始
时把I2
加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中,反应2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被还原成醇,产率达85%~98%。第6页,课件共15页,创作于2023年2月研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3的方法指出,按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷:羧酸的还原方法——李媛《化学通报》第7页,课件共15页,创作于2023年2月金属盐修饰是目前提高NaBH4的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有:LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等;第8页,课件共15页,创作于2023年2月羧酸及其衍生物的NaBH4还原体系研究进展---宋超《化学通报》第9页,课件共15页,创作于2023年2月金属盐阳离子原子半径越小,极化能力越强,复合的还原体系还原能力越强;Ca<Mn<Fe<Co<Ni<Cu金属盐阴离子溶剂化能力越强;Br<NO<Cl<SO2<MeCOO-溶剂中增加有机胺,均可以增加体系的还原性能;N,N-二甲基苯胺、苯胺。第10页,课件共15页,创作于2023年2月1、底物;α位存在吸电子基有利于反应的进行,反之则不利于反应进行;BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合;2、反应溶剂;一般使用醇醚为溶剂,常用的有甲醇、乙醇、四氢呋喃和1,4-二氧六环等;有研究指出,加少量水可以有利于NaBH4和金属盐的溶解;第11页,课件共15页,创作于2023年2月常用的非金属卤代物有氯代试剂(POCl3、PCl5和SOCl2)和三聚氰卤(三聚氰氟和三聚氰氯)第12页,课件共15页,创作于2023年2月氯代试剂还原能力顺序:SOCl2<PCl5<POCl3三者选择性相近,还原机理均为待还原酰胺在氯代试剂的作用下生成易还原的Vilsmeier复合物,进而被NaBH4还原。第13页,课件共15页,创作于2023年2月羧
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