液晶材料的合成及其应用(2)知识讲解

千里之行，始于足下让知识带有温度。第第2页/共2页精品文档推荐液晶材料的合成及其应用(2)知识讲解姓名蒋兰学号20222401198

专业化学年级、班级09化教4班

课程名称综合化学试验试验项目液晶材料的合成及其应用

实验时光2022年4月9、10日课程密码87627

试验指导教师汪朝阳试验评分

1前言

1.1试验目的

①了解液晶材料的结构特点、制备办法与应用。

②把握DCC法合成胆固醇丙酸（苯甲酸）酯液晶材料的操作技术。

③学会通过紫外光谱等手段来分析鉴定核酸的纯度。

1.2液晶概述

1.21什么是液晶

在不同的温度和压强下物体可以处于气相、液相和固相三种不同的状态。其中液体具有流淌性。它的物理性质是各向同性的，没有方向上的差别。固体（晶体）则不然，它具有固定的外形。构成固体的分子或原子在固体中具有规章罗列的特征，形成所谓晶体点阵。晶体最显著的一个特点就是各向异性。因为晶体点阵的结构在不同的方向并不相同，因此晶体内不同方向上的物理性质也就不同。

而液晶，由于它具有剧烈的各向异性物理特征，同时又像一般流体那样具有流淌性，处于固相和液相之间，所以它是物体的一种不同于以上三种物相的特别状态。因为液晶相处于固相和液相之间，因此液晶相(mesophase)又称为中介相（介晶相），而液晶也称为中介物(mesogen)。

1.22液晶的发觉

液晶的发觉可以追溯到1888年。据资料记载，液晶是在1888年由奥地利的植物学家莱尼茨尔（F.Reinitzer）发觉的。他注重到，把胆固醇苯甲酸酯晶体加热到145.5℃，晶体味熔化成为混浊粘稠的液体，145.5℃就是它的熔点。继续加热，当温度升高至178.5℃时，这混浊的液体味骤然变成清澈的液体。开头他以为这是因为所用晶体中含有杂志引起的现象。但是，经过多次的提纯工作，这种现象仍然不变；而且这种过程是可逆的。其次年，德国物理学家莱曼（O·Lehmann）发觉，许多有机物都可以浮现这种状况。在这种状态下，这些物质的机械性能与各向同性液体相像，但它们的光学特性却与晶体相像，是各向异性的。这就是说，这时的物质具有剧烈的各向异性物理特征，同时又像一般流体那样具有流淌性。莱曼称之为液晶（Liquidcrystal)。

1.23液晶的分类

众所周知，物质普通有气态、液态和固态三种聚拢状态。其实，还有等离子态、无定形固态、超导态、中子态、液晶态等其他聚拢态结构形式。假如一个物质已部分或所有地丧失了其结构上的平移有序性，而还保留取向有序性，它即处于液晶态。

按照液晶分子在空间罗列的有序性不同，液晶相可分为向列型、近晶型、胆甾型和蝶型液晶态四类。按照液晶相形成的条件不同，可分为热致液晶、溶致液晶和场致液晶。此外，还可按照液晶分子的大小来分，分为小分子液晶和高分子液晶。

1.24液晶高聚物的应用

①显示和记录材料

液晶高分子作为显示和记录材料往往与其分子结构和状态变化联系在一起，如玻璃化改变、分子互变异构、顺反异构、开环闭环反应、二聚或氧化还原反应。利用液晶的相态变化的显示和记录方式称为热感式纪录;利用光化学反应原理实现显示和记录方式称为光感式纪录。液晶高聚物具有较高的玻璃化温度,可使之在室温下保存一定工作条件下纪录的信息,用作高分子液晶显示材料。

罗朝晖等合成出一种含胆甾侧基的环状聚硅氧烷高聚物液晶,并用该液晶作为可擦存储器的记录材料,在记录和删除时无需外加电场,只需要一个容易的加热—冷却循环即可实现,记录的信息在玻璃态下可保存6个月不衰退。

Ikeda合成出了一种侧链仅含有偶氮液晶基元的均聚物,利用偶氮双键异构引起的相改变实现了光纪录。该聚合物信息储存的光记录办法是通过其液晶态向列相在强偏振激光的照耀下,受照耀的局部区域吸热升温至液晶相改变温度。同时偶氮基团发生顺反异构化由棒状的反式结构改变为弯曲的顺式结构,从而对周围的液晶相产生扰动,使其由各向异性改变为各向同性。光源移走后受照耀区域冷至玻璃化温度以下,所记录的信息就被冻结起来。因为偶氮苯基团具有很好的抗疲劳性,因此可以实现信息的反复重复擦写。

②其他方面的应用

液晶高聚物除在以上各方面得到广泛应用以外，还被用于制备高强度高模量的有机纤维,如Kevlar纤维；色谱分别柱中的色谱固定液；铁电性液晶高分子材料；功能液晶分子膜等。

1.3文献综述：

胆固醇酯类液晶为热致胆甾型液晶，其在一定条件下，会随温度、磁场、电场、机械应力、气体浓度的变化，而发生颜色的变化，可用于制作液晶温度计、气敏元件等，同时还可用于无损探伤、微波测量等。胆固醇酯类化合物可有羧酸与醇直接酯化反应制得，但传统的实验办法产率较低，因此本试验采纳DCC法合成胆固醇丙酸酯。在试验室采纳DCC法合成胆固醇丙酸酯。

2试验部分

2.1试验原理

用DCC脱水法合成胆固醇丙酸酯，反应式如下：

本法用二氯甲烷为溶剂，二环己基碳二亚胺（DCC）为脱水剂，4-二甲基胺基吡啶为催化剂制备胆固醇丙酸酯。

2.2仪器与药品

①试验仪器

有机合成试验玻璃仪器一套（含蒸馏、抽滤设备）、磁力搅拌器、薄层检测用荧光仪、水泵、熔点测定仪

②试验试剂

胆固醇、有机碱4-二甲胺基吡啶、丙酸、二环己基碳二亚胺（DCC）、二氯甲烷、石油醚（30～60℃）、乙醚、薄层检测用硅胶GF254、无水乙醇、HCl溶

液（1mol/L）、NaOH溶液（1mol/L）、蒸馏水、无水MgSO4等。

2.3试验步骤与现象

①加料：在干燥的带有磁力搅拌子与干燥管的250ml圆底烧瓶中，加入胆固醇（1.93g,0.0049mol）、脱水剂二环己基碳二亚胺（1.24g,0.0056mol）、丙酸（0.37mL,0.0056mol）、催化剂N,N-二甲基苯胺（0.15mL,0.0012mol）、溶剂二氯甲烷（100mL），在18℃下搅拌回流23h。

试验现象：搅拌中陪同着白色沉淀完成，搅拌结束时溶液中有白色沉淀

②反应监测：搅拌下反应23h后，以体积比为30份石油醚和1份乙醚混合液为绽开剂，薄层检测反应尽头

通过观看以上的绽开版推想反应已经彻低。

③后处理：检测反应尽头后，举行抽滤。除去未反应彻低的二环己基碳二亚胺和生成的酰脲。用HCl溶液（1mol/L）、NaOH溶液（1mol/L）、蒸馏水各30mL于分液漏斗中洗涤滤液。然后再锥形瓶中用MgSO4干燥。

试验现象：弃去白色滤渣，取无色澄清滤液。依次洗涤后静置分层，取下层反应物。干燥时加入CaCl2后震荡，直到CaCl2连结成块并且不随液体晃动时过滤，取滤液。

④将步骤3中所得的反应物转入圆底烧瓶中，加入磁子，搭建蒸馏反应装置。通冷凝水，调整加热器温度为65℃。待溶剂二氯甲烷彻低去除后，加入无水乙醇（4ml），加装冷凝回流管，举行重结晶。抽滤，干燥，得到白色块状晶体。

试验现象：除去二氯甲烷后，烧瓶底部凝聚白色块状固体，通过重结晶后有白色针状固体析出。

⑤产物鉴定：称量，计算年产率，测熔点

3结果与研究

①薄层检测Rf值为0.718，理论Rf值为0.70，说明我们产物纯度还是较高的。

②蒸馏后得到黄色油状粗产品，当重结晶、抽滤干燥后，得到大量白色针状晶体

③终于得到产物1.5g，理论产量为2.21g，产率为67.9%

④制得产物后测定熔点，白色结晶于110℃开头少量溶解，在114℃彻低溶解。经查理论熔点是102℃，实测值与理论值有些许偏差，说明我们制得胆固醇苯甲酸酯含有杂质，但纯度还是较好。

⑤通过本试验我们知道要使产物析出好晶型，一是加入溶剂不能过多，提高产物析出产率。另外可以在结晶停止时，停止加热，但是不把反应装置移出浴锅外，让反应瓶内的溶液随着浴锅的降温而降温。此过程耗时较长，但是有利于晶体的成长。由于当结晶速度足够慢时，可以保证分子链的规整罗列和堆砌。

至于胆固醇丙酸酯的熔点测定，文献值为102℃。而测定结果为110~114℃。这与产品的纯度及测定熔点时仪器的升温速度有关。在