循环水处理规程

III2规范性引用文件4循环水的控制、操作及处理2有机膦酸盐的阻垢机理3有机膦酸盐的适用条件4.4循环水控制指标(春秋季)4.5循环水控制指标(夏季)(碱度单位：mmoL/L)4.6循环水控制指标(冬季)4.7加药设备系统及操作酸设备规范及操作5.1硬度的测定(EDTA滴定法)5.2碱度的测定(容量法)5.3磷酸盐的测定(磷钒钼黄分光光度法)5.4氯化物的测定(硝酸银容量法)5.5pH值的测定(pH值电极法)A学循环水加药、加酸系统阀门编码表A.2二期化学循环水加药、加酸系统阀门编码表A.3三期化学循环水加药、加酸系统阀门编码表A.3.2三期加酸A.4四期化学循环水加药、加酸系统阀门编码表III本标准是根据淮北发电厂标准化工作的任务及标准化委员会工作安排而制定的。鉴于设备技术改造及设备异动，在原《化学运行规程》的基础上，按照—《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》、部颁—《化学监督制度》编写的。制定本标准的目的是为化学循环水处理人员提供操作及事故处理的技术依据。本标准主要包括以下内容：总则、循环水的控制、操作及处理、试验方法。下列人员应熟悉本规程：总工程师、副总工程师、运行计划部主任、副主任、化学分场主任、副主任、化学分场专业工程师。下列人员必须熟悉本规程，并按照规定参加考试：值长、运行班长、技术员、值班员。本标准由淮北发电厂标准化委员会提出。本标准由淮北发电厂标准化办公室归口。本标准由淮北发电厂运行计划部负责起草，化学分场参加起草。1本标准规定了淮北发电厂化学循环水处理的基本要求。本标准适用于淮北发电厂化学循环水处理。随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标循环冷却水处理是保证发电厂安全经济运行的重要工作之一。我厂凝汽器冷却水系统为二期有六台深井泵三期有九台深井泵四期有四台深井泵。由于我厂各机组分四期扩建投产，根据各期循环水水质及具体情况，并经多年实践，确定对一、二、三、四期循环冷却水采用加稳定剂及辅助加硫酸的复合处理方法。各期循环水补充水略有不同，具体如下：4.1.1一期循环冷却水补充水由深井水、工业回收水二部分组成，由于一期深井水源水质蒸发损失率大，浓缩快，排污量大，使供水紧张。水，并且水源较充足，水中碱度稍低于一期。4.1.3三期循环水补充水为深井水和处理后的工业废水二部分组成。深井水与工业废水补充量大致在范围。4.1.4四期循环水补充水由深井水和处理后的工业废水二部分组成。4.2.1外观：淡黄色至棕黄色透明液体，与水混溶无沉淀。4.2.2理化指标：3氯化物(C—计)含量424.2.3.1结晶过程去活化。晶体从饱和溶液中析出，实际上有二个过程——微晶核形成和并复盖住这一活动中心，晶格就不再生长了。晶体带负电荷的碰撞，才能彼此结合。因此垢是按一定的方向、具有严格次序排长受到干扰，即按严格次序排列的结晶不能再按正常规则增长了，或者说晶体的晶格很容易被分散成小晶体，使硬垢转变成软垢，而不再粘附于管壁上。4.2.3.3缓蚀剂：为了抑制铜合金的腐蚀，添加控制铜腐蚀的缓蚀剂。苯骈三氮唑()铜离子形成一种不溶性的稳定络合物，这种络合物吸附在金属表面上，形成了一种稳定的惰性的保护膜。同时它也对铁、锌等也有缓蚀作用。苯骈三氮对铜和铜合金的缓蚀作用随而变化。在值为~之间时，其缓蚀率最高。在低值时缓蚀作用降低，的使用浓度一般为。为：一、二、四期缓蚀剂的加入量为阻垢剂量三期缓蚀剂的加入量为阻垢剂量的％。4.3.1补充水碱度低于有机膦酸盐处理循环水的极限碱度。4.3.2有足够的补充水并进行适当的排污。4.3.3循环水温度一般应低于℃。4.4.1达到下列指标或△超标，应先通知排污，然后考虑加酸处理。4.4.1.1一、三期循环水控制指标：(碱度单位：)4.4.1.1.1浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯4.4.1.1.2浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯时，上午碱度≯，下午碱度≯4.4.1.2.1浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯4.4.1.2.2浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯时，上午碱度≯，下午碱度≯△超标或达到下列指标，应先通知排污，然后考虑加酸处理。4.5.1.1浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯4.5.1.2浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯4.5.1.3浓缩倍率时，上午碱度≯，下午碱度≯一期机机3机机机4.6.1.1全厂循环水控制指标：(碱度单位：)4.6.1.1.1浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯4.6.1.1.2浓缩倍率~时，上午碱度≯，下午碱度≯设设备名称规范数量只(台)(单位：)一二三四备注期期期期H1500锥底2内衬三层环氧玻高位计量箱ΦH1500锥底3璃钢。ΦH2170锥底3内衬胶。H溶药泵50FZB—222222全不锈钢耐腐蚀不锈钢管，调节流量阀门为″不锈钢球阀。4.7.1.2流程：一、二、三期加药为：溶药水源低位溶药箱溶药泵高位4.7.1.3操作步骤：一、二、三、四期加药设备及操作基本相同，下文以××表示一期、＃)、(＃、＃)，待压力稳定后，缓慢开启＃、溶药泵出口阀(＃、)位平衡。4(、)、(、)〕，关闭＃、溶药泵〔(二期：＃、)、(三期：＃、)、(四期：＃、)〕开关，停运溶药泵。4.7.1.3.5开启＃、计量箱出口阀门(、)〔(二期、)、(三期＃、)、(四期＃)〕调节阀门至适度，保证小时连续不间断加入集水井中(水塔中)。药液打入高位计量箱时不要溢流。当高位计量箱底部有沉积物时，应及时打开排污阀排污，排尽沉积物后及时关阀门。设备运行时及时了解循环水泵运行情况，保证药液连续不断加入运行集水井内。发现设备有缺陷时应尽量设法消除，无法消除时应及时登入系统，通知检修班加药时，应避免药液溅入眼睛内或皮肤上，若溅上后，应立即用清水冲洗。了解机组运行及停运情况，及时开启及关闭加药阀门。酸罐数量(只)容积(米3/只)计量箱(只)容积(米3/只)212131214.8.2.1.1开启酸计量箱进口阀。4.8.2.1.2开启＃(＃)酸罐出口阀()。4.8.2.1.3待酸放至计量箱所需刻度后，关闭酸罐出口阀()，关闭酸计量箱进口阀。4.8.2.1.4开启酸计量箱出口阀，使酸缓慢加入水塔内，待酸加完后，关闭阀4.8.2.2.1开启酸计量箱进口阀。4.8.2.2.2开启＃(＃)酸罐出口阀()。4.8.2.2.3待酸放至计量箱所需刻度后，关闭酸罐出口阀()，关闭酸计量箱进口阀。4.8.2.2.4开启酸计量箱出口阀，使酸缓慢加入水塔内，待酸加完后，关闭阀4.8.2.3.1开启加酸阀门和。4.8.2.3.2开启酸罐出口阀()。54.8.2.3.4待酸加好后，关闭和、阀门。4.8.2.4.1开启酸计量箱进口阀()。4.8.2.4.3待酸放至计量箱所需刻度后，关闭酸罐出口阀(、)关闭＃、＃计量箱进口阀()。4.8.2.4.4开启计量箱出口阀()缓慢加入＃(＃)水塔内，待酸加完后关闭()阀门。4.8.2.5.14.8.2.5.24.8.2.5.3阀。4.8.2.5.4开启酸计量箱进口阀。开启＃(＃)酸罐出口阀()。待酸放至计量箱所需刻度后，关闭酸罐出口阀(开启计量箱出口阀，待酸全部加到水塔后，关闭)，关闭计量箱进口加酸时操作要严格按照安全规程，戴好手套，防护眼镜及其它安全事项。加酸操作时必须二人及以上，不得一人操作。加酸管道遇有杂物堵塞时，可用阀钩轻轻震动加酸管道，不得用力敲打。经常检查大酸罐液位，液位低时汇报分场联系进酸。 ——。——循环水系统总容积。——循环水量吨时循为铭牌循环水量，仅供参考，实际随季节气温变化，循环泵开启台数有所不同，因此循应多与循环泵房联系，以便确定加药量。——为时间。大的非碳酸盐硬度。6()()同时保持循环水的碳酸盐碱度在极限碳酸盐碱度之下，从而达到防止结垢的目的。浓硫酸加入量()×所需降低碱度()××式中：循环水系统总容积。(米)——硫酸浓度。在值为±缓冲溶液中，用铬黑等作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(简称Me2+＋HIn2－—→MeIn－＋H+(In2-为指示剂)(蓝色)(酒红色)MeIn－＋HY2－—→MeY2－＋HIn2-＋H+2(酒红色)(蓝色)(Y4—为乙二胺四乙酸离子)本法列有两种滴定手续：第一法适于测定硬度大于的水样。第二法适于测定硬度在~μ的水样。5.1.2.1标准溶液。5.1.2.2标准溶液。用高纯水稀释至，混匀。取，按第二法(不加缓冲溶液)测定其硬度。根据测定结果，往其余缓冲溶液中，加所需的标准溶液，以抵消其硬度。5.1.2.4硼砂缓冲溶液：称取硼砂(·)溶于高纯水中，加入氢氧化钠，溶解后用高纯水稀释至，混匀。取，加盐酸溶液，然后按第其硬度，并按上法往其余缓冲溶液中加入所需的标准溶液，以抵消其硬度。5.1.2.5铬黑指示剂(乙醇溶液)：称取铬黑()与盐酸羟胺，在研钵中磨匀，混合后溶于乙醇中，将此溶液转入棕色瓶中备用。5.1.2.6酸性铬蓝(乙醇溶液)：称取酸性铬蓝()与盐酸羟胺混合，加氨氯化铵缓冲溶液和高纯水，溶解后用乙醇稀释至。5.1.3.1水样硬度大于时的测定步骤：5.1.3.1.1按要求吸取适量透明水样注于锥形瓶中，用高纯水稀释至。75.1.3.1.2加入氨氯化铵缓冲溶液，滴铬黑指示剂，在不断摇动下，用标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色即为终点，记录消耗标准溶液的体水样硬度()的含量()按式()计算：————×；5.1.3.2水样硬度在~μ时的测定步骤：5.1.3.2.1取透明水样注于锥形瓶中。5.1.3.2.2加氨氯化铵缓冲溶液(或硼砂缓冲溶液)及滴酸性铬蓝指5.1.3.2.3在不断摇动下，以标准溶液用微量滴定管滴定至蓝紫色即为终点。记录标准溶液所消耗的体积。水样硬度()的数量(μ)按式()计算：————×式中、、意义同式()。磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等，都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。因此可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。的约为；全碱度是以甲基橙作指示剂时测出的量，终点的值约为；若碱度＜，全碱度宜以甲基红－亚甲基蓝作指示剂，终点的值约为。()表示。以微克当量升(μ)表示。5.2.3.1酚酞指示剂(乙醇溶液)：见本法的注释。5.2.3.2甲基橙指示剂。5.2.3.3甲基红－亚甲基蓝指示剂：准确称取甲基红和亚甲基蓝，在研钵中研磨均匀后，深于乙醇中。5.2.4.1第一法的操作步骤：5.2.4.1.1取透明水样注于锥形瓶中。85.2.4.1.2加入~滴酚酞指示剂，此时若溶液显红色，则用或硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录耗酸体积。5.2.4.1.3在上述锥形瓶中加入滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液呈橙红色为止，记录第二次耗酸体积(不包括)。4.2第二法的操作步骤：5.2.4.2.1取透明水样，置于锥形瓶中。5.2.4.2.2加入~滴酚酞指示剂，此时溶液若显红色，则用微量滴定管以硫酸标准溶液沆定至恰无色，记录耗酸体积。5.2.4.2.3加入滴甲基红—亚甲基蓝指示剂，用硫酸标准溶液滴定，溶液由绿色变为紫色，记录耗酸体积(不包括)。用硫酸标准溶液滴定，记录耗酸体积。酚全按上述二法测定时，水样酚酞碱度()和全碱度()的数量(或酚全·()酚———×·酚或()———×酚·()全————×·全或()————×全度；5.3.1.1在的酸度下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐形成黄色的磷钒钼酸。5.3.1.2磷钒钼酸可在的波长下测定。5.3.1.3本法适用于炉水磷酸盐的测定，相对误差为±。5.3.2.1分光光度计或者光电比色计(具有左右的滤光片)。5.3.3.1磷酸盐贮备溶液(含－)：称取在℃干澡过的磷酸二氢钾()95.3.3.2磷酸盐工作溶液(含－)：取上述标准溶液，用除盐水准确稀释至5.3.3.3钼酸铵偏钒酸铵硫酸显色溶液(简称钼钒酸显色溶液)的配制：5.3.3.3.1称取钼酸铵·和偏钒酸铵()，溶于5.3.3.3.2取浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加入到除盐水中，并冷却至室温。曲线绘制：作溶液(含－)，注入一组容量瓶中，用除盐水稀释至刻度。5.3.4.1.2将配制好的磷酸盐标准溶液分别注入相应编号的锥形瓶中，各加入钼钒酸显色溶液，摇匀，放置。参比，分别测定显色后磷酸盐标准溶液的吸光度，并绘制工作曲线。5.3.4.2.1取水样注入锥形瓶中，加入钼钒酸显色溶液，摇匀，放置，以试剂空白作参比，在与绘制工作曲线相同的比色皿和波长条件下，测定其吸光度。5.3.4.2.2从工作曲线查得水样磷酸盐含量。其反应为：—→↓—→↓(红色)5.4.1.2本法适于测定氯化物含量为~的水样。5.4.2.1氯化钠标准溶液(含—)：取基准试剂或优级纯的氯化钠~置于瓷氯化钠，先用少量蒸馏水溶解并稀释至。5.4.2.2硝酸银标准溶液(相当于—)：称取硝酸银溶于蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下：5.4.2.2.1于三个锥形瓶中，用移液管分别注入氯化钠标准溶液，再各加入蒸馏水及铬酸钾指示剂，均用硝酸银标准溶液滴定至橙色终点，分别记录消耗硝酸银标准溶液的体积。计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差应小于。5.4.2.2.2另取蒸馏水，不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积。5.4.2.2.3T=——－l5.4.2.2.4最后调整硝酸银溶液的浓度，使其滴定度成为5.4.2.3铬酸钾指示剂。5.4.2.4酚酞指示剂(乙醇溶液)。5.4.2.5氢氧化钠溶液。5.4.2.6硫酸溶液。当5.4.3.1量取水样于锥形瓶中，加~滴酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶再加入铬酸钾指示剂。5.4.3.2用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录消耗硝酸银标准溶液的体积()。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积()。5.4.3.3水样中氯化物(—)含量()按下式计算：Vb消耗硝酸银溶液的体积，ml；1.0——硝酸银标准溶液的滴定度，1ml相当于当氢离子选择性电极—值电极与甘汞参比电极同时浸入水溶液后，即组成测量电池。获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位，以值表示。即值—值值电极的电位与被测溶液中氢离子活度的关系符合能斯特公式，即————气体常数；H根据上式可得(在时)：1H1——0Δ05HΔ值1H——H0.05HH浓度，度，5.5.2.1实验室用H值计，附电极支架以及测试用烧杯。H值电极、饱和或氯化钾甘汞电极。氢钾(HH)10.21(0.05)，溶解于少量除盐水中，并稀释至1。5.5.3.2H值标准缓冲溶液(中性磷酸盐标准缓冲溶液)：准确称取经115±5℃干燥过的优级纯磷酸二氢钾(H)00.0以5及优级纯无水磷酸氢二钠H溶于少量除盐水中，并稀释至1。此溶液贮存时，应用充填有烧碱石棉的二氧化碳吸收管以防止二氧化碳的影响。5.5.4.1仪器校正：仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿以及满刻度校正等手续。5.5.4.2H值定位：定位用的标准缓冲溶液应选用一种其H值与被测溶液相近的。在定最后根据所用定位缓冲液的H值将H值计定位。重复1~次，直到误差在允许范围内。5.5.4.3复定位：复定位就是将上述定位后的H值计对另一H值的标准缓冲溶液进行测H定位时可用H值为的标准缓冲溶液)。如所测结果与复定位缓冲溶液的H值相关±005(H或H型仪表)以内时，即可认为仪器和电极均属正常，可以进行值测定。复定位溶液的处理，应按定位5.5.4.4水样的测定：将复定位后的电极和测试烧杯，反复用蒸馏水冲洗次以上，再用被测水样冲洗次以上。然后将电极浸入被测溶液，即可读取仪表指示的值。测定完毕后，应将电极用蒸馏水反复冲洗干净，最后将值电极浸泡在蒸馏水中备用。号8101#1溶药泵进口阀8103#2溶药泵进口阀8104#